Изоэлюотропные подвижны фазы

Концепция изоэлюотропных подвижных фаз. Как мы видели выше [уравнение (3.34)], концепция параметров растворимости позволяет получить очень простое правило аппроксимации полярности смесей. Поскольку для бинарных подвижных фаз, содержащих воду ( У) и метанол (Ме), сумма двух объемных долей компонентов должна быть равна 1, для определения полярности таких смесей получаем следующее простое уравнение [c.83]

Уравнение (3.73) предполагает, что любая смесь двух растворителей, имеющих одинаковые значения е° (изоэлюотропные растворители), обладает такой же элюирующей способностью, как и каждый из компонентов. Это позволяет для определения состава многокомпонентных изоэлюотропных подвижных фаз применить подход, аналогичный использованному в ОФЖХ (см. разд. 3.2.2.1). В действительности же ситуация в ЖТХ оказалась более сложной из-за эффекта локализации растворителя уравнения (3.72) и (3.73) непригодны для описания систем, если подвижная фаза содержит полярные компоненты (такие, как ацетонитрил или метил-трет-бутиловый эфир). В связи с этим трудно рассчитать состав изоэлюотропных смесей для ЖТХ с такой точностью, которая необходима для осуществления оптимизации [60—63]. [c.104]

Различие в селективности подвижных фаз, обладающих одинаковой элюирующей силой. Для данной комбинации компонента и неподвижной фазы имеются различные подвижные фазы, которые будут элюировать компонент с одним и тем же значением к. Такие подвижные фазы называют эквиэлюотроп-ными (или изоэлюотропными) по отношению к данному веществу, так как они идентичны по элюирующей силе. Однако такие элюотропные фазы не будут одинаково селективны по отношению к данной паре разделяемых соединений. Если а измерили в одной подвижной фазе и нашли, что оно меньше, чем оптимальное, то следует испытать другую эквизлюотропную фазу. Этот подход иллюстрируется диаграммой Неера [140], показанной на рис. 1.28. [c.90]

Уравнения (3.54) и (3.55) очень удобны для определения состава изоэлюотропных смесей и вычисления элюотропной силы многокомпонентных подвижных фаз исходя из соответствующих смесей метанол — вода. [c.87]

Далее можно исследовать либо один состав подвижной фазы в интервале от фл до ф2, либо весь диапазон, представляющий практический интерес. Обычно выбирают первое. В этом случае результатом градиентного сканирования является бинарная смесь, определяющая оптимальную элюотропную силу подвижной фазы. Для оптимизации селективности можно исследовать изоэлюотропные смеси иного состава (с использованием иных органических модификаторов) (см. разд. 5.5). [c.247]

Если единственной целью градиентного сканирования является нахождение смесей заданной элюотропной силы, то дальнейшая оптимизация основных параметров не рассматривается и число параметров, вовлеченных в оптимизационный процесс, ухменьшается на единицу. При оптимизации состава тройной подвижной фазы объемная доля одного из них определяется двумя другими, так как сумма всех долей должна быть равна единице. Если мы ограничим себя изоэлюотропными смесями, останется проблема монопараметрической оптимизации. Как было показано в разд. 3.2.2, 60%-ный водный метанол соответствует примерно 48% ацетонитрила в воде или 37% тетрагидрофурана в воде. Процесс оптимизации можно продолжить, приняв эти смеси за чистые растворители (т. е. растворитель А — смесь метанол — вода, 60 40) и обозначив их как псевдорастворители [37], или как псевдокомпоненты подвижной фазы [38]. [c.248]

В работе [53] обсуждаемый метод был выбран для оптимизации состава бинарной смеси, выполняющей роль подвижной фазы в ОФЖХ. Однако при построении зависимости Ijk от состава прямая линия получена не была и потребовалось более двух экспериментальных определений. Такая же ситуация имела место при оптимизации состава тройной подвижной фазы в ОФЖХ [54]. Тройную смесь получали смешением двух предельных бинарных смесей (не изоэлюотропных) и пять найденных точек, расположенных через равные промежутки, проверяли на соответствие полиномиальному уравнению четвертого порядка. [c.256]

Применение метода часового в ЖТХ. Снайдер, Гляйх и Киркланд [68—71] уделили много внимания возможности применения аналогичной схемы к оптимизации селективности подвижной фазы в ЖТХ. В отличие от ситуации, наблюдаемой в ОФЖХ, в ЖТХ нельзя предположить, что любая смесь двух изоэлюотропных смесей также даст изоэлюотропную систему. [c.268]

Диаграммы выбора фаз. Метод диаграмм выбора фаз был разработан Схунмакерсом и др. [4] для оптимизации состава тройных подвижных фаз в ОФЖХ. Исходная точка в итеративной схеме может быть той же самой, что и в методе оконных диаграмм. Мы будем рассматривать оптимизацию состава тройной фазы в ОФЖХ. На рис. 5.29—5.31 приведены хроматограммы разделения шести ароматических соединений. Тройная смесь была приготовлена смешением двух изоэлюотропных бинарных смесей (см. обсуждение метода часового в предыдущем разделе), содержащих 50% метанола и 32% тетрагидрофурана в. воде. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология