Элюотропная сила подвижной фазы

В ЖТХ применяют полярный адсорбент, тогда как подвижная фаза может быть как неполярной (пентан), так и очень полярной (спирты). Сорбционное равновесие определяется отношением полярностей подвижной фазы и растворенного вещества. Шкалу полярности можно установить эмпирическим путем, располагая растворители в порядке прочности их удерживания адсорбентом, например силикагелем. Более полярный растворитель будет вытес нять другой растворитель, стоящий ниже его в шкале полярности Такая шкала получила название элюотропного ряда (табл. 23.6) Элюирующая сила растворителя (е°) — это характеристика по лярности растворителя (силы растворителя) для жидкостно-твер дой и адсорбционной хроматографии. Она основана на свободной энергии адсорбции на стандартной поверхности. [c.32]

Классификация. Целью классификации растворителей с точки зрения их хроматографических свойств является создание стройной системы, позволяющей оценивать их силу и селективность, осуществлять целенаправленный выбор состава подвижных фаз. Элюотропные ряды являются простейшей формой оценки силы [c.296]

Выбор состава подвижной фазы в ЖАХ основывается на эмпирическом подборе индивидуальных растворителей или их смесей, обладающих необходимой элюирующей способностью и обеспечивающих необходимую селективность при разделении компонентов смеси. На основании накопленного опыта элюенты для полярных сорбентов сопоставляют по элюирующей способности или хроматографической активности, располагая их в элюотропные ряды [62]. Элюирующая способность подвижной фазы характеризуется параметром д, величина которого зависит от силы взаимодействия молекул подвижной фазы с поверхностью адсорбента. Величина д° пропорциональна приведенной к единице площади поверхности (разности между энергиями взаимодействия молекул соответствующей подвижной фазы и молекул пентана), для которой ус- [c.198]

Рис. 3.18. Зависимость элюотропной силы (е°дв) подвижной фазы от ее состава [49] (с разрешения авторов).

Далее можно исследовать либо один состав подвижной фазы в интервале от фл до ф2, либо весь диапазон, представляющий практический интерес. Обычно выбирают первое. В этом случае результатом градиентного сканирования является бинарная смесь, определяющая оптимальную элюотропную силу подвижной фазы. Для оптимизации селективности можно исследовать изоэлюотропные смеси иного состава (с использованием иных органических модификаторов) (см. разд. 5.5). [c.247]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Различие в селективности подвижных фаз, обладающих одинаковой элюирующей силой. Для данной комбинации компонента и неподвижной фазы имеются различные подвижные фазы, которые будут элюировать компонент с одним и тем же значением к. Такие подвижные фазы называют эквиэлюотроп-ными (или изоэлюотропными) по отношению к данному веществу, так как они идентичны по элюирующей силе. Однако такие элюотропные фазы не будут одинаково селективны по отношению к данной паре разделяемых соединений. Если а измерили в одной подвижной фазе и нашли, что оно меньше, чем оптимальное, то следует испытать другую эквизлюотропную фазу. Этот подход иллюстрируется диаграммой Неера [140], показанной на рис. 1.28. [c.90]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данрым [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и коиденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотропную последовательность. [c.45]

Для подтверждения правильности элюотропного ряда и расширения его в области растворителей с низкой элюирующей силой для некоторых спабьк растворителей бьшо определено время удерживания в проявительном варианте хроматографии с изооктаном в качестве подвижной фазы. [c.47]

Жидко-жидкостная хроматография. Систему жидкость — жидкость можно получить путем покрытия специальных материалов тонким слоем жидкой фазы, т. е. применить тот же прием, к которому прибегают при приготовлении упакованных колонок для ГЖХ. Чтобы такая колонка (неподвижная фаза) была стабильной, необходимо, чтобы неподвижная фаза не растворялась в подвижной, точно так же как в ГЖХ неподвижная фаза должна оставаться нелетучей при выбранной температуре хроматографировация. К сожалению, нерастворимость является таким требованисхм, которое в реальных условиях до конца неосуш,ествимо. Требование нерастворимости неподвижной фазы в подвижной становится еще более трудно осуществимым в тех случаях, когда необходима некоторая гибкость в отношении выбора подвижной фазы. Например, подбирая неподвижную фазу, элюотропная сила (полярность) которой была бы достаточна для того, чтобы коэффициенты емкости попали в оптимальный диапазон, приходится комбинировать смеси нескольких индивидуальных растворителей. [c.69]

Уравнения (3.54) и (3.55) очень удобны для определения состава изоэлюотропных смесей и вычисления элюотропной силы многокомпонентных подвижных фаз исходя из соответствующих смесей метанол — вода. [c.87]

Если единственной целью градиентного сканирования является нахождение смесей заданной элюотропной силы, то дальнейшая оптимизация основных параметров не рассматривается и число параметров, вовлеченных в оптимизационный процесс, ухменьшается на единицу. При оптимизации состава тройной подвижной фазы объемная доля одного из них определяется двумя другими, так как сумма всех долей должна быть равна единице. Если мы ограничим себя изоэлюотропными смесями, останется проблема монопараметрической оптимизации. Как было показано в разд. 3.2.2, 60%-ный водный метанол соответствует примерно 48% ацетонитрила в воде или 37% тетрагидрофурана в воде. Процесс оптимизации можно продолжить, приняв эти смеси за чистые растворители (т. е. растворитель А — смесь метанол — вода, 60 40) и обозначив их как псевдорастворители [37], или как псевдокомпоненты подвижной фазы [38]. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология