Коэффициент активности растворителя, уравнение

Исходя из предельного закона Дебая-Хюккеля и воспользовавшись уравнением Гиббса-Дюгема, получите уравнение для коэффициента активности растворителя. [c.93]

Таким образом, в предельно разбавленном растворе коэффициенты активности растворителя и растворенных веществ равны единице, если стандартные состояния выбраны для раствори теля—по уравнению (VI, 26а), для растворенных веществ—по уравнению (VI, 27). [c.211]

Уравнение (55.26) показывает связь повышения температуры кипения со свободной энергией разведения, осмотическим давлением и коэффициентами активности растворителя. Таким образом, последний может быть определен измерением повышения температуры кипения. Так как для расчета молекулярного веса растворенного вещества нужно экстраполировать на бесконечное разведение, то для этого [c.289]

Коэффициент активности растворителя нормализуют с помощью уравнения (П-8). [c.16]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Если рассматривать реальный раствор, то вместо Х2 следует подставить /оЛГа (/о — осмотический коэффициент он связан с коэффициентом активности растворителя, соответственно растворенного вещества). Если растворенное вещество полностью или частично диссоциировано, то уравнение (311) видоизменяется. [c.258]

Используя соотношение Гиббса — Дюгема 1п 71 + 2 1п 72= =0, нетрудно убедиться, что в интервале концентраций, где коэффициент активности растворителя определяется уравнением вида, аналогичного (ХП.151), коэффициент активности растворенного вещества [c.329]

Из уравнения (1,62a) следует возможность определения коэффициентов активности растворенного вещества по коэффициентам активности растворителя и мольным долям компонентов раствора. [c.37]

Коэффициент активности растворителя рассчитывают по повышению температуры кипения по уравнению [c.173]

Метод. Активность дается формулой а=р/р, где р — давление пара чистого вещества. Коэффициент активности чается уравнением (8.5.4). Концентрацию можно перевести в мольную долю, ес.чи известна мольная масса растворителя (18,02 г/ моль). [c.260]

Рациональный коэффициент активности растворителя определяется уравнением [c.29]

Прежде чем закончить этот параграф, необходимо представить предельный закон в нескольких различных формах, которые будут использованы в дальнейшем. Во многих случаях более удобно использовать у, т. е. коэффициент активности, соответствующий моляльной концентрации (число молей на килограмм растворителя), чем рациональный коэффициент активности /. Из уравнений (57) гл. I и (18) получаем [c.50]

Подобным же образом коэффициент активности растворителя выражается уравнением [c.371]

Розен [3], приняв, что коэффициент активности растворителя в растворах неэлектролитов удовлетворительно описывается уравнением с тремя константами [c.40]

Поскольку коэффициент активности изменяется с температурой в соответствии с уравнением (1.71), соотношение (IV. 124) справедливо для растворов веществ, теплота растворения которых мала. Растворы неорганических веществ, с которыми чаще всего приходится иметь дело, характеризуются относительно большими теплотами растворения. Чем выше содержание растворенного вещества в растворе, тем больше отличается от единицы коэффициент активности растворителя и тем больше его изменение с температурой. Поэтому соотношение (IV. 124) справедливо лишь для разбавленных растворов. [c.371]

Коэффициент активности растворителя 1 может быть представлен уравнением 1п7, = Х (а + 0 X,). Рассчитать соответствующее выражение In7, и G . [c.158]

Выводы из теории. Для того чтобы проследить, какие выводы следуют из уравнения (9.257), напишем выражение коэффициента активности растворителя, получающееся в нулевом приближении теории строго регулярных растворов (см. 3) [c.382]

Сравнивая это уравнение с (6.70), можно установить связь между осмотическим коэффициентом и коэффициентом активности растворителя в растворе, т. е. [c.118]

Еще более значительно влияние гидратации на экстракционное равновесие при извлечении кислот в тех случаях, когда распределение воды отклоняется от уравнения (1.121). В таких системах коэффициент активности соли, согласно уравнению (1.136), быстро уменьшается с ростом ее концентрации и активности воды, а коэффициент активности растворителя при этом несколько увеличивается в соответствии с уравнением (1.139). Наибольшие отклонения от идеальности из-за гидратации наблюдаются при экстракции серной кислоты. Первоначально, обнаружив резкое уменьшение коэффициента активности сульфата ТОА с ростом его концентрации, Аллен [143] объяснил это явление сильной ассоциацией сульфата в органической фазе, однако криоскопические измерения не подтвердили этого предположения [145]. Лишь учет влияния гидратации сульфата ТОА на его коэффициенты активности позволил описать равновесие при экстракции серной кислоты [177]. В безводных растворах сульфат ТОА неассоциирован, поэтому изменение коэффициентов активности происходит только из-за гидратации значения их даны в табл. П.21. Расчет констант экстракции серной кислоты бензольными растворами ТОА приведен в табл. П.25, из которой видно, что константы экстракции почти постоянны при различных концентрациях сульфата ТОА. [c.115]

Эти уравнения позволяют оценить величины (у )1 и ( )2 по величинам т], пц, (у ), ( )2- определяемым с помощью таблиц зависимости коэффициентов активности растворителя от концентрации электролита для бинарных растворов [16. [c.27]

Для расчета величины по уравнению (VI. 10) надо знать величину п, которая должна быть определена независимым путем (раздел VI.3, стр. 174). Рациональный коэффициент активности растворителя в фазе ионита определяется формулой [c.169]

Из уравнения (VI, 30) следует, что в интервале концентраций, соответствующем предельно разбавленному раствору, у2 = 1, как, это и было постулировано в исходном выражении (VI, 27). Одновременно в соответствии с законом Рауля и уравнением VI,26a) коэффициент активности растворителя у1 также равен единице. [c.198]

Уравнения (6.5) и (6.9) связывают коэффициент активности растворителя аз и осмотический коэффициент [c.150]

Как следует из уравнений (ХП-17) и (Х11-18), коэффициент активности растворителя не изменяется значительно при изменении температуры, если раствор достаточно разбавлен [c.396]

Из написанных соотношений ясно, что коэффициент активности в уравнении (125) равен единице, когда раствор подчиняется закону Вант-Гоффа, а уравнения (126) обращается в единицу в случае, если раствор подчиняется закону Рауля. Следовательно, член НТ 1п является мерой отличия величины химического потенциала компонента реального раствора от значения химического потенциала, которое дюжет быть получено в результате применения одного из этих законов. Многие точные данные выражались числом граммов гю растворенного вещества на 100 г растворителя. Умножив эту величину на (10/М ), получим число молей вещества на 1000 е растворителя. Такая единица концентрации называется моляльностью и обозначается буквой т. Написав по аналогии с предыдущими примерами [c.213]

Здесь X - молярная доля растворителя, /] - коэффициент активности растворителя в шкале молярных долей (рациональный коэффициент активности). Если выразить концентрацию растворителя через мо-ляльность, то уравнение (2.2) запишется через осмотический коэффициент Ф в виде [c.49]

Подобно солевому эффекту влияние растворителя может быть качественно предсказано спомощью уравнения (VI. 3). Например, при добавлении спирта к водным растворам коэффициенты активности заряженных частиц, уг увеличиваются несмотря на то, что коэффициент активности уг [уравнением (VI.19)] уменьшается, т. е. эффект среды превосходит влияние солей. [c.141]

Принципиально такая полимеризация в средах с низкими д. п. возможна, и она количественно подтверждаетсяпозднейшимп исследованиями магнитной дисперсии [45]. Но значения среднего молекулярного веса группировок существенно изменятся, если их вычислять с помощью уравнения, содержащего активности вместо концентраций. Расчет по формуле (170) предполагает равенство единице коэффициентов активности растворителя и растворенного вещества. Такое допущение маловероятно, особенно при высоких концентрациях раствора. [c.281]

Теоретически предсказывается, а предсказания удовлетворительно подтверждаются опытным путем при больпгих значениях г, что коэффициент активности растворителя приближенно выражается уравнением [c.156]

Модель сфера в непрерывном диэлектрике, помимо упомянутого выше ограниченного числа случаев (и для многих реакций в пределах этой группы), не приводит к успеху по причинам, обсуждавшимся в разделах 2.В, З.Г, 4.Г и 5.Б. К тому же в системах, где параметры свободной энергии типа Ig(k /k2) совпадают с предсказанными значениями, соответствующие величины энтропии и энтальпии могут вести себя различным образом. В оставшейся части этой главы мы будем в основном пытаться выявлять специфические и неэлектростатические взаимодействия путем 1) включения эффектов структурирования растворителя и сортировки растворителя в смесях, 2) использования измеренных коэффициентов активности с уравнениями, аналогичными уравнениям (2.64) и (2.66), 3) использования соотношений свободной энергии, описывающих образование водородных связей, и 4) использования эмпирических параметров полярности среды (разд. 2.В), которые отражают и макроскопическую полярность, и способность к специфической сольватации ионов. Последние обсуждаются вместе с реакциями, для которых их применяют суммарную информацию можно получить из обзоров Рейхардта [691] и Ритчи [37]. [c.382]

Для данного растворителя и при данной температуре х есть функция только ионной силы. При 25° для водных растворов x = 0,33ji = А". Обратная величина, т. е. 1/х, представляет собой расстояние от поверхности центрального иона до сферической поверхности, проходящей через точки, в которых плотность заряда в ионной атмосфере максимальна. Хотя расчет коэффициента активности по уравнению (III. 5) основан на использовании величины мольной доли, мы будем считать получаемый [c.55]

Напомним, что неосмотическая теория требует, чтобы коэффициент активности растворителя в сшитом ионите в равновесии с чистым растворителем был больше единицы [см. уравнение (И. 14)]. В ралшах осмотической теории это условие не обязательно, так как /з может быть и меньше единицы за счет заметной величины члена пй. [c.169]

Атермальность растворов часто в конкретных случаях не строго соблюдается. Наличный тепловой эффект смешения, небольшой по величине, может быть учтен на основе теории регулярных растворов и уравнение Флори для коэффициента активности растворителя приобретает следующий вид [c.51]