Метод оконных диаграмм

Путем смешения определенных количеств двух различных фаз получают фазы, позволяющие оптимизировать разделение. Если эти фазы не смешиваются, синтезируют сополимер, который со держит определенные количества селективных функциональных групп от обеих фаз. Истинный состав смеси фаз или сополимер можно определить методом оконных диаграмм [14], если проведено разделение на индивидуальных фазах. Колонки со специфической селективностью нашли применение в исследованиях, направленных на определение летучих соединений в объектах окружающей среды. Вопросы получения колонок со специфической селективностью подробно рассмотрены в работе Сандры и сотр. [15]. [c.9]

Основные особенности метода оконных диаграмм заключаются в следующем. [c.256]

Первоначальный вариант метода оконных диаграмм применим только к однопараметрическому варианту. [c.256]

Недостатком метода КПР в сравнении с методом оконных диаграмм является то, что первый метод не дает никакого представления о величине внутри области окна, следствием чего является невозможность установления точного оптимума. Это логически вытекает из использования в качестве порогового критерия (см. обсуждение в разд. 4.3.3). КПР можно применять для выбора рабочих областей в параметрическом пространстве при проведении оптимизации той же самой колонки, на которой впоследствии будет выполняться анализ. Поскольку в ходе процесса оптимизации для индивидуальных компонентов были охарактеризованы поверхности удерживания, то при необходимости можно найти оптимум и для другой колонки или другой скорости потока. [c.267]

Однако при этом придется повторить вычислительную часть работы, возможно исходя из нового значения пороговой величины. Следует подчеркнуть, что новые эксперименты при этом не являются необходимыми. При возрастании числа компонентов образца число пар компонентов увеличивается очень быстро (см. обсуждение метода оконных диаграмм, приведенное выше), поэтому метод часового наиболее полезен для относительно простых образцов. [c.267]

Оконные диаграммы. Метод оконных диаграмм был разработан Лаубом и Пурнеллем в целях оптимизации состава смешанных неподвижных фаз в газовой хроматографии (см. обзоры [c.249]

Вышеприведенное рассуждение показывает, что метод оконных диаграмм может использоваться с различными критериями, хотя в гл. 4 не рекомендовалось применение amin. При оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии неизбежно приходится готовить новую колонку путем лп-бо физического смешения двух неподвижных фаз в требуемом соотношении и последующего заполнения колонки полученной смесью, либо соединения индивидуальных колонок рассчитанной длины. В любом случае длина колонки должна быть приведена в соответствие с результатом оптимизации. Можно также ожидать значительного изменения суммарного коэффициента емкости, как это показано на рис. 5.16, а. Все это заставляет рекомендовать в качестве критерия r nt или l/i e (см. табл. 4.11). Если метод оконных диаграмм применяется для решения иных задач, например при оптимизации температуры в газовой [c.253]

Метод оконных диаграмм в принципе пригоден для оптимизации различных параметров, однако для построения таких диаграмм необходимо знать линии или поверхности удерживания индивидуальных компонентов. В целях оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии можно принять, что удерживание (К или к) и состав (объемная доля ф, см. разд. 3.1) связаны линейной зависимостью. Метод может также быть полезен при оптимизации состава смешанных фаз при жидкостной хроматографии [48] или при оптимизации температуры (строится зависимость удерживания от 1/Г [47]). Автор работы [49] применил этот метод для оптимизации состава подвижной фазы в ион-парной хроматографии при использовании смеси двух ион-парных реагентов (пентан- и геп-тансульфоната). Выяснилось, что времена удерживания хроматографируемых компонентов линейно зависят от отношения концентраций этих двух ионов. [c.254]

Однако простая линейная зависимость не всегда имеет место. Наглядным примером тому служит оптимизация pH в ОФЖХ. Для решения данной проблемы Деминг и др. [50—52] применили метод оконных диаграмм. Они определяли удерживание каждого компонента при различных pH (9 значений в работе [50] и 4 — в работах [51, 52]), после чего полученные данные обрабатывали по уравнению (3.70). Это уравнение содержит три параметра, и, следовательно, для описания поверхности удерживания необходимо проведение по крайней мере трех экспериментов. Если имеется большое количество данных, то при их обсчете по указанному уравнению можно воспользоваться регрессионным анализом. [c.254]

Рис. 5.17. Применение метода оконных диаграмм к оптимизации pH в ОФЖХ [52] (с разрешения изд-ва).

Пример решения аналогичной проблемы при помощи метода оконных диаграмм при использовании в качестве критерия 5min вместо amin можно найти в работе [46]. [c.256]

Переход к многомерным оптимизационным проблемам. Метод оконных диаграмм и аналогичные методы в принципе пригодны для решения оптимизационных задач с несколькими параметрами. Однако при решении таких задач графические методы чрезвычайно усложняются и соответственно все больше возрастает роль компьютера. Деминг и др. [58, 59] применили метод оконных диаграмм к одновременной оптимизации двух параметров в ОФЖХ. При оптимизации разделения 2,6-дизаме-щенных анилинов [58] учитывались объемная доля метанола и концентрация ион-парного реагента (н-октансульфокислоты). Для описания поверхности удерживания каждого компонента использовалось пятипараметрическое модельное уравнение. Данные анализировались согласно двухфакторной системе с тремя уровнями, подразумевавшей две переменные величины, каждая из которых принимала три различных значения (40, 50 и 60% метанола О, 3 и 6 мМ иои-парного реагента). [c.261]

В работах [62, 63] метод оконных диаграмм был применен к параллельной оптимизации состава подвижной фазы (двойная водно-метанольная смесь), ионной аилы и величины pH для разделения ионных соединений методом ОФЖХ. Данные обрабатывали по полуэмпирическому 13-параметрическому уравнению, основанному на уравнении (3.45) для влияния состава, уравнению (3,71) для влияния ионной силы и уравнению (3.70) [c.262]

Диаграммы выбора фаз. Метод диаграмм выбора фаз был разработан Схунмакерсом и др. [4] для оптимизации состава тройных подвижных фаз в ОФЖХ. Исходная точка в итеративной схеме может быть той же самой, что и в методе оконных диаграмм. Мы будем рассматривать оптимизацию состава тройной фазы в ОФЖХ. На рис. 5.29—5.31 приведены хроматограммы разделения шести ароматических соединений. Тройная смесь была приготовлена смешением двух изоэлюотропных бинарных смесей (см. обсуждение метода часового в предыдущем разделе), содержащих 50% метанола и 32% тетрагидрофурана в. воде. [c.275]

Формула (14.32) также дает представление о спектре разделения, которую можно получить при использовании комбинации растворителей. Применение смесей фаз (состав которых можно количественно определить с помощью метода оконных диаграмм) открывает доступ в промежуточную область разрешений, недоступную при использовании чистых растворителей. Более того, при использовании подходящей смеси В и С вместо другой чистой жидкости отпадает необходимость в последней. Положительный эффект такого подхода продемонстрирован на серии метилфенилсиликоновых 0V фаз, с помощью которых удалось уменьшить число растворителей с 800 (т. е. с того их количества, которое доступно в настоящее время) до вполне обозримого числа [23, 24]. Вполне достижима ситуация, когда всю газовую хроматографию можно будет проводить не более чем на шести стандартных неподвижных фазах при элюировании либо чистыми растворителями, либо их смесями. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология