Параметры растворимости Гильдебрандта

В работе [150] на основании данных по изучению растворимости 24 углеводородов в жидком метане от их пл ДО ( кр )сн1 была найдена линейная зависимость между нижней критической температурой растворения и параметром растворимости Гильдебрандта. [c.88]

Устраняя непоследовательность в работе [6], необходимо определить также еЛ (16)> где Вг аналогичны параметрам растворимости Гильдебрандта [c.6]

Здесь Х2 — мольная доля газа в растворе, и Г2 — молярные объемы растворителя и газа, 1 1 — объемная доля растворителя. Выражение в квадратных скобках представляет разность внутренних давлений в растворителе и растворенном веществе, которые соответствуют параметрам растворимости и 5 2 Гильдебрандта (см. уравнение (50)). Уравнение [c.114]

Количеств, характеристики К.— обычно плотность энергии когезии (ПЭК) или величина, равная корню квадратному из ПЭК, наз. параметром растворимости Гильдебрандта (см. Растворимость). ПЭК эквивалентна работе удаления находящихся в единице объема молекул (или атомов) на бесконечно большое расстояние друг от друга. ПЭК для конденсиров. фаз находят, напр., по теплоте испарения (сублимации), коэф. термич. расширения или сжимаемости, критич. давлению и др. Иногда ПЭК можно рассчитать исходя из плотности и хим. состава фазы. Когезионные характеристики в-в использ. при разработке рецептур полимерных и других многокомпонентных материалов. [c.264]

И неспецифичесКие взаимодействия. Ранее для описания эффектов среды на кинетику реакций [123] было предложено четырехпара-метровое уравнение, основанное на постулате аддитивности совместного влияния специфической сольватации, обусловленной общей кислотностью (электрофильностью) и основностью (ну-клеофильностью) растворителей, а также неспецифической сольватации, зависящей от полярности и поляризуемости. Дополненное параметром растворимости Гильдебрандта уравнение принимает вид [c.68]

Для предсказания Р. неэлектролитов широкое распространение получила предложенная Дж. Гильдебрандтом теория, согласно к-рой взаимная Р. в-в возрастает с уменьше-нвем разности их параметров растворимости 8 = (Е/У) где и V — соотв. уд. энергия испарения и мольный объем компонента. Величина 8 м. б. найдена и по др. характеристикам чистых компонентов, а также по св-вам р-ра. Для э.лектролитов не предложено к.-л. общей теории Р., и.звест ны лишь нек-рые эмпирич. правила так, Р. мн. электролитов возрастает пропорционально кубу диэлектрич. проницаемости р-рителя образование кристаллогидратов обычно увеличивает Р. солей. Обычно более растворимы электро-.читы с большей склонностью к сольватации р-рителем. [c.493]

Иэ теорий, использующих к.-л. модели структуры р-ра. наиб, успехи достигнуты решеточными теориями, моделирующими р-р с помощью гипотетич. кристаллич. решетки р-рителя, часть узлов к-рой могут замещать молекулы растворенного в-ва. Решеточная модель позволяет достаточно точно рассчитывать избыточные термодинамич. ф-ции р-ров, для к-рых комбинаториальный атермич. эффект возрастания энтропии смешения из-за различий в размерах молекул является гл. причиной неидеальности. Основы современных способов расчета атермич. эффекта с учетом различий не только в размерах, но и в форме молекул были заложены Э. А. Гуггенгеймом. Все энергетич. взаимодействия, дающие вклад в неидеальность бинарного р-ра и приводящие к его неат мичности, описываются энергией взаимообмена <о = — еи, где еп, си и ец — соотв. энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул в р-ре. В приближенной теории Гильдебрандта (о оценивается как квадрат разности параметров растворимости (см. Растворы неэлектролитов). [c.493]

Аналогичная ситуация сложилась и при изучении вопроса о взаимосвязи растворимости газов со свойствами растворителей [43, 44, 47—50]. Однако существенным отличием этих работ является то, что найденньш в них корреляционные зависимости служили, как правило, основанием для последующих теоретических исследований. Характерным примером здесь могут быть работы Гильдебрандта [40, 43, 44, 44], который иа основании введенного понятия внутреннего давления растворителя, характеризуемого параметром растворимости [c.110]

Для многочисленных систем растворитель — полимер были определены коэффициенты активности при бесконечном разбавлении, а также в области не бесконечно малых концентраций константы Генри параметры взаимодействий Флори — Хуггин-са дифференциальные теплоты растворения параметры растворимости по Гильдебрандту. Особое значение имеет параметр взаимодействия Флори —Хуггинса ирн, который характеризует совместимость (растворимость) компонентов системы [c.341]

Параметры раствортмости приводят обычио к температуре 298 К, т.е. к условиям, когда теплоты испарения сжиженных газов нельзя экспериментально определить необходимой точностью. Гильдебрандт установил, что растворимость многих газов в неполярных универсальных растворителях описьтается модификацией уравнения (1У-141) [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология