Дифференциальные теплоты растворения разбавления

Рис. 63. Интегральные и дифференциальные теплоты растворения и разбавления в системе Н2О—ЗОз-(См. пример 8.)

В очень разбавленных растворах Xj, т совпадает с первой интегральной теплотой растворения AHq. В концентрированных растворах интегральная и дифференциальная теплоты растворения нередко различаются не только значением, но и знаком. Наиболее важна дифференциальная теплота растворения в насыщенном растворе h, S, называемая последней теплотой растворения. Знак 2, s определяет зависимость растворимости твердых тел и газов от температуры. [c.49]

Энтальпией разбавления или разведения называют тепловой эффект взаимодействия раствора данной концентрации и чистого растворителя. Если раствор, содержащий один моль растворенного вещества, разбавляют от какой-то исходной концентрации до какой-то конечной (не бесконечно малой) концентрации, тепловой эффект называют промежуточной энтальпией разбавления или просто энтальпией разбавления. Если конечным состоянием при разбавлении является бесконечно разбавленный раствор, энтальпию разбавления называют интегральной. Если к бесконечно большому количеству раствора добавляется один моль чистого растворителя, то тепловой эффект называют дифференциальной теплотой разведения. Между интегральной и дифференциальной теплотами растворения существует связь. Теплота растворения т моль вещества (Д//) в п моль растворителя будет равна [c.375]

Изменение энтальпии при переходе твердого, жидкого или газообразного вещества в раствор называют теплотой или энтальпией растворения. Различают интегральные, промежуточные и дифференциальные теплоты растворения. Интегральной теплотой, или энтальпией растворения, называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в некотором количестве чистого растворителя. Теплота растворения зависит от концентрации и от температуры, поэтому указание этих характеристик процесса является обязательным. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а количественные соотношения компонентов при растворении представляют термохимическим уравнением. Так, например, растворение а молей РЬ(ЫОз)2 в Ь молях НдО можно представить термохимическим уравнением [c.64]

Значения интегральной и дифференциальной теплот растворения могут существенно отличаться. Особенно велики расхождения между ними в концентрированных растворах, где они могут не совпадать не только по величине, но и по знаку. По мере уменьшения концентрации разность между обеими величинами уменьшается и при бесконечном разбавлении они становятся равными. Теплота растворения в бесконечно разбавленном растворе (или в чистом растворителе) называется первой теплотой в противоположность последней теплоте, т. е. дифференциальной теплоте растворения в насыщенном растворе. [c.237]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Уравнение (1У.8) показывает, что если интегральная теплота не зависит от разведения, то дифференциальная теплота растворения равна интегральной. Это реализуется, например, в области очень разбавленных растворов. [c.68]

Очевидно, энтропийной составляющей, главным образом, обусловлен и переход набухания в растворение. Однако дифференциальная теплота растворения, хотя оиа будет небольшой, нулевое значение примет только при бесконечном разбавлении раствора. Прн этом снижается до нуля и дифференциальная работа растворения. Для характеристики растворов полимеров исиользуют те же термодинамические параметры, что и для растворов низкомолекулярных веществ. [c.317]

Дифференциальной теплотой растворения или разбавления называется теплота, которая выделяется или поглощается при добавлении бесконечно малого количества молей компонента к раствору определенной концентрации, отнесенная к молю этого компонента [c.166]

Подобным образом можно получить уравнение, определяющее теплоту разбавления. Относя полученные величины к 1 моль прибавляемого вещества, т. е. разделив их соответственно на dn2 (или dni), найдем значение дифференциальной теплоты растворения (разбавления) [c.237]

Дифференциальной теплотой растворений нли разбавления называетсв теплота. которая выделяется или поглощается при добавлении бесконечно малого колйчествэ МО леи компонента 1 к раствору определенной концентрации, сгг есеи-ная к I моль этого компонента [c.363]

Когда в растворе различают растворитель (индекс 0) и растворенное вещество (индекс 1), то называют дифференциальной теплотой разбавления, —дифференциальной теплотой растворения, а Ь — интегральной теплотой растворения. Следует указать, что терминология еще не вполне установилась иногда одна и та же теплота носит различные названия, а иногда одним и тем же термином обозначают различные или не совсем одинаковые теплоты. [c.104]

Первый путь заключается в определении теплового эффекта растворения в большом количестве раствора небольшого количества полимера (дифференциальная, или парциальная, теплота растворения) или небольшого количества растворителя (дифференциальная, или парциальная, теплота разбавления). Опыт показывает, что при концентрациях раствора от со2 = 0 до <02 0,5 дифференциальные теплоты растворения практически равны интегральным теплотам, рассчитанным на [c.363]

Для вычисления дифференциальных теплот растворения и разбавления можно пользоваться методами, описанными [c.363]

В пределе при уменьшении разности х —х ) уравнения (1-55) и (1-56) обращаются в формулы (1-46) и (1-47), а промежуточные теплоты переходят в соответствующие дифференциальные теплоты растворения или разбавления. [c.43]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРЕНИЯ И РАЗБАВЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.363]

У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворенного вещества стремится в пределе к бесконечности при изменениях вдоль критической кривой. Другими словами, при этих же изменениях дифференциальная теплота растворения тоже стремится к бесконечности. [c.91]

У критических бесконечно разбавленных растворов парциальная мольная энтальпия растворенного вещества, изменяясь вдоль критической кривой, стремится в пределе к бесконечности. Стремится в пределе к бесконечности при этих условиях и дифференциальная теплота растворения. [c.100]

Дифференциальной теплотой растворения или разбавления называется тепло, выделяющееся или поглощающееся при добавлении бесконечно малого количества молей компонента г к раствору определенной концентрации и отнесенное к 1 моль этого компонента [c.343]

Дифференциальные теплоты растворения и разбавления полимеров 363 [c.363]

Изменения дифференциальной теплоты растворения и разбавления с изменением температуры в связи с (VIII, 23) и (III, 0) соответственно равны [c.239]

Ф—дифференциальная теплота растворения, кдж/кмоль ср—коэффициент извлечения газосодержание (в главе VII). F—дифференциальная теплота разбавления, кджЫмоль. [c.16]

Теплота, выделяемая при поглощении окислов азота, складывается из теплоты окисления N0 (56 500 кдж кмоль N0), теплоты взаимодействия N02 с водой (36 500 кдж кмоль ННОд) и теплоты разбавления HNOз. Последняя равна дифференциальной теплоте растворения жидкой НЫОз, показанной на рис. 23. [c.78]

Здесь теплоемкость газа с =38 кдж-кмоль -градг , а для теплоемкости жидкости с=62 кдж-кмоль -град , дифференциальной теплоты растворения Ф=АЪ ООО кдж кмоль, дифференциальной теплоты разбавления г=42 ООО кдж кмоль м удельного расхода поглотителя /=1,86 приняты средние значения с целью упрощения расчета. [c.733]

Из наклона зависимости lgYA от 1/Г для какой-либо величины Ха можно определить дифференциальную теплоту растворения, или при = О — теплоту растворения при бесконечном разбавлении. Обратным путем можно установить зависимость от температуры коэффициентов активности для этого наиболее удобно пользоваться уравнением (П1,61). К сожалению, данные о теплотах растворения ограничены. [c.86]

Для многочисленных систем растворитель — полимер были определены коэффициенты активности при бесконечном разбавлении, а также в области не бесконечно малых концентраций константы Генри параметры взаимодействий Флори — Хуггин-са дифференциальные теплоты растворения параметры растворимости по Гильдебрандту. Особое значение имеет параметр взаимодействия Флори —Хуггинса ирн, который характеризует совместимость (растворимость) компонентов системы [c.341]

Энтальпия растворения ВаСО и энтальпия кристаллизации BaiHjPOJa определены экспериментально. Определение теплот растворения (разбавления) и кристаллизации проводили на дифференциальном калориметре Кальве при 298 К. Относительная ошибка <2%. Определение энтальпии растворения проводили в условиях, исключающих образование кристаллического Ва(НаР04),. Энтальпию кристаллизации определяли по методике [2 —4 . Получены следующие значения ДЯраст = 17,816 кДж/моль, АН,р = —6,749 кДж/моль. [c.167]

Данные о дифференциальных теплотах растворения позволяют определить количество тепла, выделяющегося при добавлении 1 кг воды к бесконечно большому количеству кислоты, так что ее концентрация от этого не изменяется. Если к 1000 кг 90% -ной кислоты добавить 1 кг воды, изменением концентрации H2SO4 можно пренебречь. При этом вьщелится 355,1/скал тепла. Разбавление олеума см. пример 4. [c.128]