Кобальторганические соединения

Важнейшим соед. К. посвящены отдельные статьи (см., напр.. Кобальта галогениды, Кобальта карбонаты. Кобальта оксиды, Кобальта сульфаты, Кобальторганические соединения). Ниже приводятся сведения о нек-рых др. соединениях К. [c.415]

По-видимому, реакция начинается с образования тг-комплекса алкена с тетракарбонилкобальтатом водорода затем происходит внедрение алкена в а-связь металл - водород. Далее в полученном кобальторганическом соединении вновь реагирует ст-связь, образованная металлом-на этот раз происходит внутримолекулярное внедрение по связи С—Со одного из СО-лигандов, что приводит к образованию ацилкобальтового комплекса. Завершающая стадия процесса - отщепление альдегида от последнего-еще недостаточно изучена. Она может протекать или как гидрогенолиз соответствующей ст-связи или как расщепление ее тетракарбонилкобальтатом водорода [c.56]

Протонированный алканол алкилирует оксид углерода и после гидролиза кобальторганического соединения образуется карбоновая кислота. Реакция имеет промышленное значение. [c.293]

Металлоорганические соединения, которые обычно реагируют подобно полярным соединениям, могут давать свободные радикалы, когда под влиянием физического или химического воздействия происхо]щт отщепление одного электрона, Магнийорганические соединения ведут себя подобным образом при электролизе (в) или в присутствии металлических солей — акцепторов электронов o l2,Fe lз,AgBг. Так, после добавления следов хлористого кобальта конденсация с галоидными алкилами протекает, по-видимому, по радикальному механизму (г). Опытные данные позволяют считать, что при этом сначала происходит двойное разложение, приводящее к образованию нестойкого кобальторганического соединения. Спонтанное разложение последнего дает радикал К-и хлорид кобальта низшей валентности. Имеющийся в молекуле этой соли неспаренный электрон затрачивается на образование второго радикала К - из галоид алкил а. Действительно, среди продуктов реакции обнаружены продукты конденсации радикалов Н и Н . [c.376]

Рис. 5.7. Синтез пиридинов в результате реакции алкинов и нитрилов, катализируемой кобальторганическими соединениями (Ср == т-циклопентадиенил).

Таким образом, гидрирование осуществляется двухступенчатым переносом атомарного водорода от НСо(СМ)5 к двойной связи. В качестве промежуточного продукта образуется свободный радикал (по-лугидрированный продукт), который, однако, не может накапливаться до уровня наблюдаемости методом ЭПР. Промежуточный свободный радикал реагирует также с Со(СЫ)5 , который сам по себе является свободным радикалом, образуя кобальторганическое соединение (4). Это соединение нельзя рассматривать как другой промежуточный продукт, ибо согласно кинетическому анализу оно лишь понижает концентрацию реагирующих партнеров. Как видно из схемы, в случае изученных систем нет необходимости в активации субстрата посредством координации. [c.285]

Для объяснения механизма этих реакций Хараш предложил образование гипотетического нестойкого смешанного кобальторганического соединения КСоС1, которое распадается на углеводородный радикал и радикал субхлорида кобальта СоС1, играющего роль переносчика цепи. Последний окисляется кетоном до СоС1г за счет восстановления карбонильного соединения, образующего соответствующий кетил — радикал, который далее димеризуется в пинакон [c.376]

Металлоорганические реагенты широко используются в лабораторном синтезе природных и физиологически активных соединений. Важным природным кобальторганическим соединением является кофермент В12, родственный витамину В12 (гл. 13). [c.135]

По-видимому, некоторые кобальторганические соединения состава СоРзЬз, где К является группой большого объема, также имеют плоское строение. При помощи рентгеновского кристаллографического анализа аналогичная структура установлена для Со(мезитил).2 (PEt2Ph)2 17). [c.283]

Х-араш предполагает, что вначале образуются неустойчивые, легко разлагающиеся кобальторганические соединения [c.400]

Образование же диарнлов при реакции с галоидными арилами происходит за счет взаимодействия двух молекул кобальторганического соединения [c.401]

B присутствии солей переходных металлов протекают странные реакции. Так, бутилмагнийбромид и 1-фенил-З-хлорпропан обычно не реагируют, но в присутствии 1 % хлористого кобальта на 5 молей вещества образуются различные продукты, включая к-гептилбензол и 1,6-дифенилгексан ]. Как упоминалось в гл. 10, по-видимому, реакция проходит через стадию образования свободных радикалов, что следует из следующей схемы разложения кобальторганического соединения (R = 3-фенилпропил) [c.302]

Ha пиридилметильных производных Джонсон и oTp. i изучили также механизм передачи алкильного радикала от хрома к таллию. В этой связи следует упомянуть аналогичное образование ст-связан-ного кобальторганического соединения . Интересно, что из оптически активного а-(2-пиридил)-этилбромида было получено рацемическое металлоорганическое соединение, однако нельзя утверждать, является ли это следствием механизма реакции или последующей рацемизации [c.68]

Примеры такого типа замещения чрезвычайно редки. Сообщалось, что при взаимодействии тетраметилметана с трифторметиль-ными радикалами одним из продуктов реакции является H3 F3 [51, 1980, с. 1452]. Поскольку количество этого продукта значительно выще, чем могло бы быть за счет рекомбинации метильных и трифторметильных радикалов, был сделан вывод, что он образуется за счет 5 ,2-процесса. Отмечалось также, что 5/ 2-реакции возможны для кобальторганических соединений [28, 1988, т. 24, с. 923 44, 1975, т. 97, с. 932]. В этом случае реакция облегчается тем, что разрывается чрезвычайно малопрочная связь С—Со [44, [c.489]

Недавно показано [955], что в присутствии систем, состоящих из некоторых кобальторганических соединений и солей палладия или родия, происходит алкилирование и арилирование олефинов Р(1С11 + СН2=СН2 + К—Со(1П) -> [c.250]

Тенденция кобальторганических соединений к образованию тг-аллильных комплексов кобальта открыла возможность для осуществления нового практичного метода каталитического синтеза ацилпроизводных диеновых соединений из алкил- или ацилгалогенидов, окиси углерода и олефинов с двумя сопряженными двойными связями. [c.299]

Синтез ацилпроизводных диолефинов в присутствии кобальторганических соединений имеет два больших преимущества по сравнению с обычными методами. Способ, основанный на применении органических соединений кобальта, обладает большой гибкостью, чем другие методы, а также поскольку этот путь связан с применением более мягких реагентов при сравнительно низких температурах, то очистка получающихся продуктов связана с меньшими трудностями. Известно несколько других методов синтеза, основанных на реакциях конденсации, катализируемых кислотами и основаниями, которые могут и в действительности сопровождаются большим числом побочных реакций. Это часто приводит к низким выходам ацилпроизводных диолефинов и затрудняет очистку продуктов реакции. [c.306]

Так яю как и в случае других рассмотренных выше синтезов на базе кобальторганических соединених , наиболее П )игодны.У1И основаниями при синтезе пентадиенлактонов служат сильноосновные замещенные амины с [c.307]

Источником аденозила служит АТФ. Коферментная форма содержит Со—С-связь и является первым кобальторганическим соединением, обнаруженным в живых системах. Метилкобаламин обычно содержится в клетках в незначительных количествах, но у М. barkeri метил-фактор III, который содержит в нуклеотидной части 5-оксибензимидазол, составляет до 80% от суммы всех корриноидов. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология