Германий с оксикислотами

В ЭТОМ разделе будут рассмотрены соединения, получаемые взаимодействием растворов двуокиси германия с органическими веществами. Интенсивное изучение соединений этого типа началось сравнительно недавно, но получено их довольно много, и некоторые из них приобрели важное значение как в аналитической химии германия, так и в процессах его получения. Комплексы с германием образуют соединения самых разнообразных классов — многоатомные спирты, многоосновные кислоты, оксикислоты и т. д. Классификация этих комплексов по типу образующихся соединений затруднена из-за отсутствия надежных данных об их структуре. В. А. Назаренко предложил довольно удачную классификацию ароматических гидроксилсодержащих соединений по функциональным группам, взаимодействующим с германием [558]. Мы будем группировать соединения германия с органическими гидроксилсодержащими лигандами в зависимости от типа лиганда и расположения в нем групп, реагирующих с германием. [c.187]

В подавляющем большинстве случаев при комплексообразова-пии возникают пятичленные циклы. По-видимому, устойчивость системы связей германия в циклах с числом членов больше пяти повышается при наличии в них углеродных атомов с л-связями (п. 7). Именно поэтому, вероятно, не должно образовываться прочных комплексов германия с насыщенными многоосновными кислотами (кроме щавелевой) и многоатомными спиртами и оксикислотами, в которых ОН-группы разделены одним или несколькими углеродными атомами. [c.206]

В дальнейшем при изучении реакций алкоксисоединений германия было найдено, что реакции обмена могут происходить с уксусной и бензойной кислотами, а также с некоторыми оксикислотами [108]. Реакция протекает в основном по следующим уравнениям [c.111]

По данным Кларка и Уоддемса [177], оксикислоты, подобные винной, не способны образовывать комплексы с атомом кремния, хотя имеется возможность комплексообразования с большим по размеру атомом германия. Авторы изучили большое число моно- и полиоксиалифатических кислот, включая кислоты, получаемые путем замещения из сахаров. [c.218]

Весьма противоречивы данные и о составе комплексов германий с оксикислотами. Так, отмечается [579], что германий образует с гликолевой и миндальной кислотами двухосновные комплексные кислоты состава 1 2с константами нестсйкости соответственно 3-10 и 7-10" [579]. В то же время, согласно более поздним данным [580, 581], состав этих комплексов в растворе— 1 3, а комплекс состава 1 2с миндальной кислотой образуется лишь после кристаллизации и является нейтральным веществом ( eH5 HO O)2Ge. [c.193]

Для всех этих соединений характерны, во-первых, связи германия с органическим лигандом через кислород, т. е. координация вокруг германия кислородных атомов во-вторых, в основном би-дентантность лигандов (за исключением некоторых оксикислот, фениларсиновой кислоты и ее производных, а также, вероятно, некоторых полиспиртов). Очевидно, следствием бидентантности является образование циклических систем. [c.205]

Особенно интересным представляется строение соединений германия с оксикислотами. Как уже отмечалось, винная кислота является не бидеитантным (в кислой среде), а тетрадентантным лигандом и поэтому, вероятно, молекула ее закручена вокруг атома германия. Координационное число германия равно 6, поскольку это соединение является одноосновной кислотой. С другой стороны, как уже указывалось, имеются соединения германия с оксикислотами и оксиазобензолом и его производными состава 1 4, а с первыми даже [c.207]

Уже отмечалось, что в фосфорно- и сернокислых средах на анионите одновременно с анионами германиевых кислот сорбируются и германиевые ацидокомплексы, причем последние сорбируются пре-. имущественно в присутствии более сильных комплексообразователей, таких как полиспирты, щавелевая кислота, оксикислоты и т. д. (205, 563, 566]. Абсолютное количество сорбируемого германия увеличивается с ростом pH. Так, в присутствии маннита 1 г-экв смолы Амберлит 1RA-400 при pH = 3 сорбирует 2,16 г германия, а при рН= 6-4-12—14,4- 21,6 г (концентрация германия в обоих случаях равна [c.265]

Кроме работ, отмеченных в обзорах [53, с. 321 235, 236, 249], упомянем следующие определение молибдена (VI) в системах Мо —СЮз —бензиловая кислота [250] и Мо — СЮз — миндальная кислота [251], германия(ТУ)—в системе Ое —пирогаллол—V [252], железа (II) в системе Ре — гид-роксиламин [253], хрома (IV) в системе Сг —4-аминоантипи-рин—N 2 [254], ниобия (V) в системе N5 —4-(2-пиридилазо)-резорцин — СЮз [255], мыщьяка в системе Аз—Со —5СМ-— аскорбиновая кислота [256], циркония (IV) в системе — Оз [257], кобальта(II) в системе Со —1,10-фенантролин—КОг 258, 259], железа(III) в системе Ре —оксикислоты—КОг 260], кремния по каталитической волне молибде-нa(VI) ( + С10з ) [261], индия(1П) в системе 1п лиганд—вольфрам (V) [262], лимонной кислоты в системе —СЮз — лимонная кислота [263], перхлорат-ионов в системе Мо —С104 ([264]. [c.109]

Изучение синтеза полимеров путем поликондеисации, нача тое 25 лет тому назад Карозерсом, привело к освоению в про мышленном масштабе производства многочисленных типов по лимеров, из которых важнейшими являются полиэфиры и поли амиды. Карозерс, установивший на основе глубоких теорети ческих исследований закономерности поведения исходных моно меров, использовал эти данные прежде всего для синтеза али фатических полиэфиров из -оксикислот. Стремясь получить полимеры, пригодные для получения синтетических волокон, Карозерс был разочарован физическими свойствами полиэфиров, в частности их низкой температурой плавления и неустойчивостью по отношению к обычным растворителям, что препятство вало применению полиэфиров в качестве текстильного сырья. Тогда Карозерс решил получить полимеры, по химическому строению сходные с шерстью и шелком, вводя в цепь амидные группы. Он синтезировал линейные полиамиды, промышленное производство которых, так же как и производство синтетического волокна, было осуществлено на заводах фирмы Дюпон. Широкие изыскания, предпринятые затем в США и в Германии, привели к развитию производства полиамидных пленок, красок, обмазок и клеев. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология