Изучение процессов синтеза и деструкции полимеров

Полярография широко применяется для анализа основных исходных веществ для синтеза полимеров, для контроля и изучения процессов получения (работы 1.3, 3.3, 3.5), деструкции и идентификации полимеров (работа 16.1), для определения в полимерах остатков непрореагировавших мономеров, добавок и примесей катализаторов, стабилизаторов, ингибиторов, пластификаторов и др. [c.280]

При переработке полимерные материалы претерпевают некоторые изменения вследствие воздействия на них высокой температуры, кислорода воздуха, давления и т. д. Состав выделяющихся при термоокислительной деструкции веществ часто неизвестен. Поэтому изучение химического состава продуктов термоокислительной деструкции приобретает особое значение. Парогазовые смеси, образующиеся при термоокислительной деструкции полимеров, содержат вещества, как использованные при синтезе, так и образовавшиеся в процессе термического распада [10, с. 119]. При термической [c.7]

Изучение процессов синтеза и деструкции полимеров [c.43]

Интерес к синтезу полимеров обусловил появление большого числа монографий, посвященных всем аспектам этого процесса. Можно сказать, что во многих случаях кинетика и химия реакций, протекающих при получении полимеров, изучены не менее полно, чем для любых других химических реакций, и что в настоящее время в этой области не о чем писать и нечего открывать. В то же время изучение процессов деструкции полимеров привлекало к себе значительно меньшее внимание. Это, однако, обусловлено не тем, что проблемы, связанные с этими процессами, не имеют большого значения главная причина здесь состоит в том, что трудно найти достаточно простые системы, которые можно было бы и проанализировать химически, и исследовать кинетически. Поэтому исследовательские работы по деструкции полимеров не были систематическими. Результаты этих исследований, имеющих важное теоретическое и прикладное значение, широко освещены в литературе. [c.7]

Термограммы изученных образцов порошка и волокна ПВС приводятся на рис. 1. На термограммах имеются два эндотермических эффекта при температурах, отвечающих максимуму эффекта, для порошка полимера 230 и 330° С и для волокна 234 и 340°. Температура обоих максимумов эффектов для ориентированного полимера смещена в область более высоких температур. Второй эффект отражает поглощение тепла в процессах пиролиза (деструкции и синтеза), протекающих при нагревании полимера. [c.224]

В настоящее время основные закоиомериости реакций поликопденсации (глава V) хорошо изучены, хотя экспериментальные работы в этой области в основном посвящены исследованию влияния строения мономеров на образование полимеров и их свойства. Изучению кинетики и механизма реакций поликонденсации уделяется значительно меньше внимания. Процессы деструкции полимеров, полученных в результате реакций поликонденсации, изучены в меньшей степени, чем процессы деполимеризации виниловых полимеров. Часто химик, работающий в области высокополимерных соединений, сталкивается с проблемой нежелательных побочных реакций при синтезе новых полимеров. В связи с этим особое значение приобретает влияние стехиометри-ческих соотношений на ход реакций поликопденсации. Продукты побочных реакций входят в структуру полимера, что отражается на его свойствах, причем побочные реакции, хотя и представленные в незначительной степени, могут оказывать решающее влияние на волокнообразующие свойства полимерного материала. Эти обстоятельства ивюгда затрудняют синтез полимеров заданного строения. [c.15]

Как показывает анализ экспериментальных данных (см. гл. 2), элементарные реакции, протекающие при деструкции гетероцепных полимеров, как правило, аналогичны реакциям, наблюдаемым при синтезе этих полимеров поликонденсацией [29—31]. Поэтому, казалось бы, при рассмотрении деструкции можно использовать результаты теоретического исследования кинетики поликонденсации [13]. Однако, как указывает Уолл [14], при изучении процесса деструкции необходимо использовать граничные условия, отличные от условий полимеризации (поликонденсации), поскольку исходной системой является не мономер, а полимерные молекулы различных размеров. Поэтому теоретический анализ кинетики деполимеризации (за некоторыми исключениями) значительно труднее и сложнее, чем анализ кинетики полимеризации. В данном разделе изложены результаты теоретического исследования кинетики деструкции гетероцепных полимеров, имеющиеся в литературе, а также оригинальные результаты, полученные авторами. [c.129]

Все изложенное выше предопределяет первостепенный интерес не только к вопросам совершенствования методов и технологии синтеза мономера и ПВХ, разработки научных основ полимеризации хлористого винила и т. п., но и к вопросам стабилизации, принципам составления оптимальных рецептур и переработки ПВХ с целью обеспечения долговечности материалов или изделий из этого полимера при эксплуатации в различных естественных или искусственных условиях. Для квалифицированного подбора стабилизаторов необходимо глубокое знание закономерностей процессов, протекающих при разложении ПВХ. Это, в свою очередь, неизбежно требует детального изучения поведения ПВХ при различных физических, биологических и химических воздействиях и в конечном счете разработки научных основ деструкции, стабилизации и переработки ПВХ, а также составления и оптимизации конкретных рецептур на основе этого полимера. [c.14]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Одной нз важных областей применения химической кинетики является изучение кинетических закономерностей образования и деструкции иолимеров. Изделия из полимеров нашли широкое практическое нримененне, поэтому производство полимеров является одной из основных отраслей химической промышленности. Изучение кинетики и механизма синтеза полимеров и.меет большое значение для оптимизации соответствующих технологических пронессов. Деструкция полимеров является одним из основных факторов, ограничивающих диапазон условий, в которых могут эксплуатироваться изготовленные из полимерных материалов детали машин и меха-низ.мов. Кинетические исследования процессов деструкщш полимеров являются важным звеном в решении проблемы стабилизации полимерных материалов. Для понимания молекулярных основ жизнедеятельности важное значение имеет изучение кинетики и механизма образования и разрушения биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов. [c.413]

В основу химической классификации положен тип функциональных групп, играющих основ1 ую ро гь нри ингибировании процессов деструкции полимеров. Химическая классификация удобна для спе-циалистов, работйюпдих в области синтеза, изучсЕшя свойств, механизма действия и эффективности стабилизаторов, а также при изучении химии и технологии стабилизаторов. [c.19]

При синтезе полимеров или при их переработке часто имеет место воздействие на полимер высоких температур, что безусловно может вызвать потерю значительного количества концевых групп [1, 2]. Именно поэтому для определения молекулярного веса полимеров необходимо знать концентрацию различного типа концевых групп и их общее количество в макромолекуле. В отдельных случаях,. когда число концевых групп в молекуле не может быть определено, целесообразно лишь прослеживать изменение концентрации концевых групп полимера, не связывая это с изменением молекулярного веса. Так, например, при изучении процессов деструкции полимеров с концевыми группами для понимания механизма реакции очень важно знать, какие типы концевых групп являются более лабильными. При изучении процессов гидролитического расщепления гетероценных полимеров по повышению концентрации определенного вида концевых групп можно судить [c.257]

При изучении деструкции полимеров важно правильно подбирать образцы для анализа. Если синтез полимера или его переработка происходят в присутствии кислорода, то состав поверхностного слоя материала может отличаться от состава внутренних слоев и разные пробы образца могут иметь различный состав. Часто при изучении термоокислительной деструкции готовых изделий (труб, листов и т. п.) образец при подготовке к исследованию измельчают, однако при этом возможно изменение его состава из-за механической деструкции. Размеры и форма образца определяют процессы диффузии, оказывающие сильное влияние на количество [c.167]

Для установления общих закономерностей, связывающих строение полимеров с их свойствами, предполагается проведение глубоких исследований кинетики и механизма полиреакций (полиспироциклизации, поли-этерификацин, полимеризации), изучение термодинамики процессов синтеза и деструкции полимеров изучение молекулярно-весового распределения, гидродинамики растворов полимеров, создание физических теорий, а также поиски эмпирических и полуэмпирических соотношений, позволяющих рассчитывать свойства (механические и физические) полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена полимера. [c.15]

Распад полимерных молекул на частицы меньших размеров называется деструкцией. Этот процесс, так же как и противоположные ему процессы полимеризации и поликонденсации, может быть изучен кинетически, что является особенно полезным в случае макромолекул природного происхождения, для которых процессы полимеризации или поликонденсации не могут быть изучены в лаборатории. Действительно, если для полимеров подобных тем, которые рассматривались в предыдущем разделе, можно проверить наши предположения относительно их структуры и механизма синтеза путем изучения кинетики полимеризации или поликонденсации, то относительно природных макромолекулярных веществ в настоящее время нельзя сказать, что достаточная информация о механизме их синтеза в живых организмах может быть получена in vitro. Однако путем изучения деструкции этих веществ часто удается установить, соответствуют ли истине наши представления относительно того, как соединяются между собой мономерные звенья в макромолекулах биополимеров. [c.688]

Комплексной программой химизации народного хозяйства СССР на период до 2000 г. предусматривается ускоренное развитие полимерных материалов и изделий из них, и в первую очередь пластических масс и синтетических смол. Увеличение производства синтетических полимерных материалов настоятельно требует глубокого теоретического изучения физико-химических основ процессов, протекающих при синтезе, переработке и эксплуатации полимеров. Одним из таких весьма распространенных процессов является молекулярный перенос веществ— диффузия. Велика роль диффузии в таких физикохимических процессах, как набухание и растворение полимеров, структурообразование и крашение, как пленкообразование и сушка, адгезия и аутогезия каучуков, сваривание термопластов. Значительное влияние оказывают диффузионные процессы на защитные и гигиенические свойства полимерных материалов и готовых изделий, остаточное содержание мономера в по-лимеризате и выпотевание ингредиентов полимерных композиций, на течение процессов полимеризации при глубоких степенях конверсии и деструкции макромолекул в твердой полимерной матрице и т. д. [c.4]