Комплексообразование влияние на полярографические волны

Потенциалы полуволн обратимого восстановления для многих ионов металлов в неводных растворителях с более низкой, чем у воды, сольватирующей способностью, содержащих только перхлорат-ионы, сдвигаются в сторону более отрицательных потенциалов при добавлении хлорида, нитрата и т. д., что обусловлено комплексообразованием этими ионами. В качестве примера можно указать на влияние нитрат-ионов на полярографические волны восстановления ионов свинца и кадмия в расплавленном диметилсульфоне [169]. Иногда, когда восстановление иона металла происходит либо при наличии стехиометрического количества комплексообразователя, либо при недостатке или небольшом избытке комплексообразователя, и в неводных растворителях можно получить сложные полярографические кривые с двумя или большим числом волн. Два примера, приведенные ниже, иллюстрируют такие явления. [c.171]

Известно, что комплексообразование сопровождается смещением полярографической волны ионов металлов в сторону более отрицательных потенциалов. Значит, влияние органических. [c.89]

И. Корыта теоретически разобрал различные случаи разряда комплексных ионов [233] обратимого и необратимого, ограниченного диффузией или скоростью диссоциации, и привел таблицу уравнений волн, зависимости от периода капания и концентрации комплексообразователя для рассмотренных случаев. Корыта рассмотрел также обпщй вопрос о влиянии комплексообразования на полярографические волны [234] и привел методы определения констант нестойкости комплексов и констант скорости их диссоциации из полярографических данных. [c.45]

Влияние комплексообразования на полярографические волны. Мы уже видели (гл. 14), что потенциал окислепи.ч или восстановления попа металла сильно меняется в присутствии веществ, образующих комплексные соединения с этим ионом. Не удивительно поэтому, что аналогичное изменение претерпевают и полярографические потенциалы полуволн. Данные, приведенные в табл. 21-1, показывают, что потенциал полуволны восстановления комплекса металла обычно более отрицателен, чем потенциал полуволны реакции восстановления соответствующего простого иона. [c.61]

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение г1) -потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат [c.16]

Влияние химических реакций. В гл. 3 и 4 (см. стр. 180 и стр. 186) было показано как химические реакции кислотно-основные, образования комплексов, окислительно-восстановительные и осаждения влияют на форму кривых i = f[E). Можно использовать эти реакции, особенно реакции, приводящие к изменению pH, и реакции комплексообразования, для повышения селективности полярографических определений, поскольку эти реакции приводят к сдвигу потенциалов полуволн. Рассмотрим, например, восстановление ионов таллия (I) и свинца. В 0,1 /И растворе соляной кислоты получаются сливающиеся полярографические кривые, и раздельное определение этих ионов становится невозможным. Но если прибавить в избытке ионы ОН, которые по-разному действуют на ионы таллия (I) и свинца, то получаются две отчетливо раздельные волны. [c.346]