Аналитическое использование химических реакций в полярографии

Возможности аналитического использования химических реакций в полярографии иллюстрируются в книге многими аналитическими методиками, а также в ряде случаев обосновываются физико-химическими и электрохимическими параметрами реакций. Некоторые из приведенных методик уже внедрены в контрольно-аналитическую практику, в том числе заводских лабораторий, и автор надеется, что книга будет способствовать еще большему их распространению. [c.8]

Аналитическое использование химических реакций в полярографии [c.296]

В настоящей книге рассмотрены два аспекта использования химических реакций в полярографии —физикохимический (кинетика, равновесие и механизм реакций) и аналитический (понижение предела обнаружения, повышение избирательности метода и т. д.). Подобный материал относительно бедно представлен в других книгах по полярографии из-за иной их направленности, к тому же он распылен, что крайне затрудняет его использование. Все это определяет актуальность предлагаемой книги. [c.7]

В постояннотоковой полярографии протекание последующей химической реакции на предельный ток не влияет, и он по-прежнему контролируется диффузией в соответствии со стадией А- -ле г В. Аналитическое использование электродных процессов этого типа дополнительных трудностей не встречает. Однако положение волны является функцией константы скорости к и Как уже было отмечено, чем сильнее влияет последующая химическая реакция, тем более положительным становится 1/2. Однако здесь становится крайне важным и влияние временной шкалы данного полярографического эксперимента. Очевидно, чем короче временная шкала, тем слабее влияние последующей реакции. Например, в постояннотоковой полярографии использование очень коротких периодов капания, как это будет показано в гл. 4, может привести к подавлению последующей реакции или к ее полному устранению. Если этого удалось добиться, то описание электродного процесса сводится к простой стадии переноса электрона. С другой стороны, сознательное [c.36]

Влияние электродных процессов этого типа при аналитическом использовании вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, переменнотоковой полярографии и других методов, Б общем, гораздо более сильное, чем в постояннотоковой полярографии. В некоторых полярографических методах высота пика, используемая при построении аналитической калибровочной кривой является функцией константы скорости (в отличие от предельного тока в постояннотоковой полярографии), и поэтому приходится принимать некоторые меры предосторожности. В самом деле, в таких случаях, чтобы добиться наилучшей аналитической методики, следует попытаться либо уменьшить временную шкалу эксперимента, чтобы избежать влияния скорости химической реакции, либо увеличить временную шкалу, чтобы достигнуть равновесия химической реакции. В любом из этих предельных случаев волны становятся обратимыми (при условии, что перенос зарядов обратим) и аналитическая методика упрощается. Обсуждение этой области будет существенно углублено при рассмотрении особенностей разных полярографических методов. [c.37]

Б разд. 7.3 было установлено и настоятельно рекомендовалось ограничивать аналитическое использование переменнотоковой полярографии быстрыми электродными процессами. Там же с аналитической точки зрения были рассмотрены особенности необратимых электродных процессов и было решено, что полностью необратимые электродные процессы, равно как и электродные процессы с сопряженными химическими реакциями, хотя они и представляют значительный интерес с точки зрения механизма электродных процессов, в дальнейшем учитывать не нужно. Поэтому в этом разделе в основном будут обсуждаться такие моменты, которые влияют на исследование и аналитическое применение быстрых электродных процессов. [c.446]

Применение дозированного ввода должно заметно увеличить ресурс машин, снизить расход смазочных материалов. Внедрению описанного метода будет содействовать разработка теоретических основ дозированного ввода и практичных устройств для его реализации. Применение аналитических способов контроля срабатываемости присадок с использованием методов ИК-спектроскопии, полярографии и тонкослойной хроматографии [46, с. 163—177] позволит сделать необходимые уточнения кинетики и механизма срабатывания присадок. Для расчетов срабатывания присадок в определении ресурса масел при дозированном вводе присадок с использованием капиллярных или полимерных носителей представляется целесообразным использовать теорию сопряженных процессов диффузионного извлечения и химических реакций первого порядка [2]. [c.126]

В методической области развитие аналитической химии идет по пути использования принципиально новых методов физико-химического и физического анализа. Это касается главным образом методов количественного анализа. Например, широкое развитие в последнее время получила атомно-абсорбционная спектроскопия, метод амальгамной полярографии, потенциометрия с поляризованными электродами и др. Начато использование для аналитических целей новых физических методов ЯМР и ЭПР, что, однако, не выходит за рамки лабораторных исследований. Ежегодно синтезируется множество органических реагентов, и уже можно ставить вопрос о специфических реакциях в присутствии ограниченного количества посторонних ионов. [c.310]

Кроме использования реакций карбонильных соединений с аммиаком и его производными в полярографии для решения чисто аналитических задач (см. гл. 4), полярографический метод исследования позволил получить ценную информацию о физико-химических характеристиках данных реакций. Последнее представляет интерес как для развития теории этого нуклеофильного взаимодействия [158], так и для ряда других, кроме полярографии, разделов аналитической химии, где широко применяются данные реакции [159]. [c.233]

Подобно другим физико-химическим методам анализа в полярографии (в книге рассматривается, главным образом, классическая или так называемая полярография постоянного тока) широко используются химические реакции с целью решения аналитических задач. При этом химические реакции позволяют получить важные для анализа разультаты повысить избирательность за счет смещения полярографической волны в нужную область потенциалов, понизить предел обнаружения благодаря использованию каталитических реакций, перевести полярографически неактивные соединения в активную форму. Применяют самые различные реакции комплексообразование, окислительно-восстановительные реакции, нитрование, получение аминометилольных производных и производных с азометиновой группой, нитро-зирование, галогенирование и др. [c.13]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Помимо чисто аналитических целей, полярографический метод может быть использован для изучения кинетики реакций, механизма реакций, кетоенольной таутомерии, цис-транс-тошерш, окислительно-восстановительных систем и ряда других интересных и важных проблем органической химии. Неудивительно поэтому, что в настоящее время полярографический метод становится не только одним из наиболее популярных инструментальных методов анализа, но и одним из важных физико-химических методов исследования органических веществ. Свидетельством этому служит непрерывно возрастаюш ее число публикаций по полярографии органических веществ, которое в настоящее время приближается к 1000. [c.10]