Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Активности коэффициент изменение с концентрацией

    При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия Р° произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая — Хюккеля. Часто для этой цели используется, например, уравнение Дэвис (156.12) в форме [c.445]


    С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

    Выражение (157.9) часто называют концентрационной или стехиометри-ческой константой устойчивости в отличие от истинной термодинамической константы устойчивости °, выраженной через активности. При изменении концентрации реагентов концентрационная константа устойчивости может изменяться, так как при этом происходит изменение коэффициентов активности. [c.445]

    Изменение коэффициента активности с изменением концентрации, обусловленное суммарными электростатическим и [c.65]

    Перегонка систем этого рода обычно ведется при сравнительно низком давлении, и значения коэффициента активности, если и не равняются единице, то но крайней мере сохраняют более или менее постоянную величину на всем интервале изменения концентраций. Если все же требуется учесть непостоянство коэффициента активности, то следует воспользоваться либо опытными данными, либо аналитической его зависимостью от концентрации. В этих случаях интегрирование чаще всего проводится графически. [c.81]


    Для неидеальных растворов в области концентраций, в которой коэффициенты активности не меняются с изменением концентрации (ниже 0,1 М), можно написать с достаточно степенью точности [c.439]

    Если в реагирующую систему в некоторый момент времени ввести вещество X. меченное радиоактивными или стабильными изотопами, то с течением времени концентрация меченого вещества X будет меняться из-за образования из исходных веществ А,- новых количеств вещества X с другим содержанием меченых атомов. Обозначим удельную активность вещества А через р Так как изотопные эффекты обычно невелики, можно считать, что изменение концентрации вещества X со временем будет подчиняться уравнению, аналогичному выражению (XIV, 19) с тем же самым значением коэффициента . Поэтому [c.377]

    ВО второй жидкой фазе в условиях равновесия. Как видно из (150.4), коэффициент распределения меняется с изменением концентраций распределяемого вещества в двух равновесных жидких фазах. При Сз -> О и с" О коэффициенты активности уз 1 и у 1. Тогда [c.427]

    При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

    Из Приведенных в табл. 3.8 данных для растворов сахара видно, что осмотический коэффициент более чувствителен к изменению концентрации раствора, чем коэффициент активности воды. Еще более заметно это различие для растворов электролитов. Особенно важной характеристикой осмотические коэффициенты являются для растворов полиэлектролитов (см. гл. 5, разд. 2, 4). [c.145]

    Наблюдаемые изменения коэффициента активности с повышением концентрации отражают суммарное влияние на свойства раствора эффектов взаимного притяжения ионов, их гидратации, образования агрегатов ионов, неполной диссоциации (если она имеет место) и т. д. [c.200]

    Наблюдаемые изменения коэффициента активности с повышением концентрации отражают суммарное влияние на свойства раствора эффектов взаимного притяжения ионов, их гидратации, [c.165]

    Различные формы уравнения Гиббса-Дюгема (1.100), (1.107) и (1.109) учитывают влияние изменения концентрации иа фуггг-тивность, парциальное давление и коэффициенты активности [c.50]

    Коэффициенты активности у характеризуют изменение состояния вещества как в связи с изменением концентрации, так и в связи с изменением растворителя. [c.27]

    Влияние добавки солей может быть также оценено по изменению адсорбции, т. с. по распределению веществ между растворами и адсорбционным объемом твердой фазы, и по повышению адсорбции фенола при добавках соли. Этот прием аналогичен определению коэффициентов активности по изменению поверхностного натяжения. На рис. 3 изображена зависимость адсорбции от концентрации фенола в отсутствие хлористого натрия (кривая i) и в присутствии хлористого натрия (кривая 2). [c.33]

    Значение коэффициентов активности не исчерпывается тем, что с их помощью можно установить отличие свойств реальных растворов от идеальных. Данные о коэффициентах активности позволяют вычислить величины изменения изобарного потенциала ДС = ЛГ 1п а. Данные об изменении коэффициентов активности с температурой позволяют найти изменение активности и изобарного потенциала с температурой, а это дает возможность определить изменение энтропии растворенных электролитов при изменении концентрации  [c.68]

    Для того чтобы установить, как изменяются термодинамические свойства ионов в связи с изменением концентрации, следует рассмотреть, как изменяется с концентрацией ионная атмосфера. Таким образом, первая задача состоит в том, чтобы объяснить изменение энергии, а вместе с тем и коэффициентов активности с концентрацией с помощью модели распределения зарядов вокруг иона. Вторая задача состоит в том, чтобы с помощью этой же модели объяснить влияние ионного облака на электропроводность. [c.71]

    Теория электростатического взаимодействия ионов была приложена ко многим явлениям. С ее номош,ью была объяснена зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от концентрации с по-мош,ью этой теории было объяснено изменение теплот растворения, изменение энтропии и теплоемкости, изменение плотности растворов с концентрацией и т. д. На основании теории Дебая было объяснено изменение электропроводности электролита с концентрацией, объяснены эффекты Вина и Дебая — Фалькенгагена. Однако электростатическая теория дает удовлетворительное согласие с опытными данными только для разбавленных растворов. В более концентрированных растворах наступают заметные отклонения свойств растворов от свойств, предсказанных на основе этой теории. Эти несовпадения относятся и к осмотическим коэффициентам и ко всем другим термодинамическим свойствам электролитов. [c.103]


    Рассмотрим теперь, как влияет сольватация или гидратация ионов на изменение их энергии в связи с изменением концентрации. В качестве меры изменения энергии ионов примем изменение логарифмов концентрационных коэффициентов активности у.  [c.204]

    В этом выражении первый член представляет собой обычное выражение Дебая для коэффициентов активности ионов в сравнительно концентрированных растворах, а остальные два члена — поправки, связанные с изменением концентрации под влиянием сольватации. [c.207]

    В отличие от температуры изменение концентрации существенно влияет на значения коэффициентов активности. Для слабых электролитов можно принимать уг = г и таким образом связать уменьшение коэффициентов активности при увеличении концентрации с падением степени диссоциации. При значительных концентрациях, а для сильных электролитов — при всех концентрациях такое объяснение совершенно неудовлетворительно (все это иллюстрирует рис. 152, с. 361). [c.375]

    Из табл. 34 следует, что чем более разбавлен раствор (чем меньше значения /), тем более высокие значения имеют коэффициенты активности / , т. е. тем ближе активность к аналитической концентрации. При одном и том же разведении (одинаковой I) коэффициент активности увеличивается с уменьшением заряда иона. Для ионов с большим зарядом изменение коэффициента активности более резкое, чем для ионов с меньшим зарядом. [c.231]

    Коэффициент активности характеризует степень несовпадения активности с концентрацией. Отклонения активности от концентрации обусловлены взаимодействием между частицами раствора, приводящим как к энергетическим изменениям системы, так и к изменениям концентрации в результате образования продуктов взаимодействия. [c.92]

    Определение коэффициентов активности ионов, особенно в фазе сорбента, является трудной, а часто и неразрешимой задачей. Если допустить, что в некотором интервале изменения концентраций М и в растворе и в фазе ионита отношение соответствующих коэффициентов активности величина постоянная, то уравнение (120) примет следующий вид  [c.173]

    Активность представляет собой ту эффективную концентрацию, которой должна бы была обладать реальная система, чтобы производить такие же действия, как и идеальная. Теория активности пытается сохранить обычные формулировки термодинамических соотношений при помощи обычного вида термодинамр ческр х потенциалов, вводя понятие об эффективной активности, зависящей от окружающих условий и концентраций. Однако чистая термодинамика бессильна и в этом случае определить вид функциональной зависимости 7 = 7(с). К этой цели можно идти двумя путями во-первых, можно экспериментально изучать законы, которым подчиняются изменения коэффициента активности при изменении концентрации, температуры и т. д. Подстановка этих эмпирических зависимостей в термодинамические формулы дает возможность вывести ряд новых соотношений и таким образом построить более или менее полную термодинамику реальных систем данного типа. Второй путь заключается в попытке раскрытия физического смысла коэффициентов активности при помощи методов, статистР ческой механики, путем нахождения закономерностей, которым подчиняется эта величина. Первым путем шли Льюис, Бренстед, их ученики и последователи. Их работы показали, что теория активности дает чрезвычайно удобное средство для обработки экспериментальных данных и нахождения новых эмпирическрж закономерностей. Полученные ими результаты показывают также, что коэффициент активности является реальной физической величиной, значение которой не зависит от метода определения и представляет собой функцию (в случае разбавленных растворов очень простую) температуры и концентрации. [c.157]

    Чтобы обойти проблему изменения коэффициента активности при изменении концентрации электролита, применяют прием поддержания постоянной ионной силы путем добавления избытка так называемого индифферентного или фонового электролита. В этом случае можно считать, что ионная атмосфера каждого иона построена в основном из ионов фонового электролита. При низкой концентрации основного электролита ионная сила раствора и коэффициенты активности ионов будут определяться концентрацией фонового электролита, а активность основного электролита будет пропорциональна его концентрации. В качестве фоновых электролитов применяют электролиты, не вступающие в химическое взаимодействие с другими компонентами раствора (не образующие комплексов), например НСЮ4, NaNOз, МаСЮ4 при концентрациях до 3—5 т. Значения средних коэффициентов активности для этих электролитов табулированы. [c.66]

    При достаточно больших разбавлениях сила взаимодействия между ионами будет стремиться к нулю, и таким взаимодействием можно пренебречь. В сильно разбавленных растворах основное значение приобретает взаимодействие иопов с молекулами растворителя. При изменении состава или свойств растворителя будут изменяться коэффициенты активности, величины которых определяются взаимодействием ион — растворитель. С другой стороны, при больших разбавлениях изменение концентрации ионов будет приводить к изменению коэффициентов активности благодаря изменению сил взаилюдействия между ионами. В действительности изменение концентрации ионов (растворенного вещества) будет вызывать изменение свойств растворителя, но при достаточно больших разбавлениях эти эффекты будут пренебрежимо малы. Подобным же образом изменение растворителя будет влиять на взаимодействие ион — ион. [c.447]

    Величина К хотя и не сильно, но все же меняется с изменением концентраций, так как приведенные данные относятся к не очень разбавленным растворам. Ири больших разбавлениях отношение (VIII, 41) становится постоянным. Если ввести в уравнение (VIII, 41) соответствующие коэффициенты активности, значение константы становится постоянным и в более концентрированных растворах. [c.289]

    Большие отклонения от идеального раствора наблюдаются н том случае, если один из компонентов ассоциирован, как это имеет место в растворах спиртов и воды. В разбавленных растворах ассоциированные вещества распадаются на мономерные молекулы. Смещение равновесия ассоциации с изменением концентрации оказывает большое влияпие па коэффициенты активности и на равновесие жидкость — пар. [c.85]

    В некоторых случаях электролиты вызывают изменение концентрации водородных ионов раствора, как например хлористый аммоний. В других случаях электролиты влияют на растворимость вследствие образования комплексных групп с одним из ионов . Собственно же влияние ионной силы не так велико. Так, даже для четырехзарядного иона (азотнокислый торий) экспериментальное значение коэффициента активности рчвно 0,189 при концентрации 0,5 Л1 . Экспериментально определенные значения для 1— 1-и 2—1-зарядных электролитов (хлориды натрия, кальция, магния и др.) равны 0,3—0,6 при увеличении концентрации выше 0,5—1,5 М коэффициент активности снова увгличивается, и, таким образом, значение активности приближается к значению концентрации. [c.53]

    Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]

    Подробный анализ уравнения (1.9) и входящих в него величин будет дан во второй главе. Здесь же при рассмотрении принципа электрокапиллярного метода предположим, что измерения потенциала проводятся относительно постоянного электрода сравнения ( Xj = 0) изменение концентрации органического вещества в растворе в первом приближении не оказывает влияния на коэффициенты активности всех компонентов i, и поверхностный избыток органического вещества Горг практически совпадает с его поверхностной концентрацией. При выполнении этих условий из уравнения (1.9) следует [c.17]

    Активность растворителя и растворениого вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальных растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми. Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Активности коэффициент изменение с концентрацией: [c.11]    [c.378]    [c.11]    [c.35]    [c.378]    [c.28]    [c.248]    [c.38]    [c.85]    [c.63]    [c.115]    [c.387]    [c.427]    [c.18]    [c.504]    [c.756]   
Введение в электрохимию (1951) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Концентрация активная

Коэффициент активности концентрации

Коэффициент концентрации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте