Иониты таллия

Рис. Д.100. Полярограммы, получаемые при увеличении содержания ионов таллия в растворе.

К 5—7 каплям раствора нитрата таллия (III) прибавьте несколько капель раствора тиоцианата калия или аммония. Выпадает белый осадок тиоцианата таллия (I). Реакция окисления тиоцианат-ионов ионами таллия (III) протекает по уравнению [c.241]

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Рис. д.101. Полярограммы для ионов таллия, полученные с различны [c.285]

Для платинового электрода условие Q =Q"=0 соответствует отсутствию на поверхности электрода адсорбированных атомов водорода и кислорода, а также Лн + = 4он-=0. Для аналогичной системы Т1 (Hg)/Tl+, где наблюдается адсорбция Таллия в виде ионов Т1+ и атомов Т1, условию Q = Q" =0 отвечает электрокапиллярный максимум чистой ртути в растворе, не содержащем ионов таллия. [c.73]

В этих условиях все подводимое извне количество электричества расходуется на заряжение двойного слоя, так что полный заряд равен свободному =< св- Предположим теперь, что при специфической адсорбции ионов Т1+ на отрицательно заряженной поверхности ртути они частично (например, на Vз) разряжаются, в результате чего каждый адсорбированный ион таллия несет дробный заряд (г = + /з). [c.166]

После первой точки стехиометричности с церием (IV) реагируют ионы таллия (I). Разность стандартных потенциалов — 2°=1>44—1,28 = 0,16 В. Если допускают погрешности до 1% , кривая имеет скачок при выполнении условия [c.199]

Установлено, что комплексоны стабилизируют непереходные элементы в степени окисления +3 по отношению к очень характерным для них процессам гидролиза и полимеризации В результате, например, индий в присутствии комплексонов способен взаимодействовать с такими лигандами, как аммиак, пиридин, тио-сульфат, сульфит-ион таллий(1П)—с о-фенан-тролином, для которых координация этими элементами нехарактерна. [c.360]

Характер свечения не зависит от X, но определяется спектральным составом возбуждающего света. При малых количествах TIX это явление можно наблюдать в люминесцентном микроскопе. При очень низких температурах, порядка —160°, хлорид таллия обладает синим свечением [758], но вряд ли такой способ наблюдения флуоресценции найдет применение в аналитической химии. Для нас важно то обстоятельство, что и растворы солей таллия способны флуоресцировать фиолетовым светом [56, 57, 170, 748]. Флуоресценция возбуждается только коротковолновыми ультрафиолетовыми лучами ( l<2500 А) она обусловлена гидратированными ионами таллия и может быть замечена даже в 10 -моляр-ных растворах [170]. Фториды вызывают тушение флуоресценции соли таллия в растворе [20]. Тущение вызывают также ионы Fe2, J" и ОН [56, 57]. [c.32]

Флуориметрическое определение. Флуоресценцию гидратированных ионов таллия (стр. 32) можно иt-пользовать для определения малых количеств таллия в растворе. При постоянной концентрации хлорида в растворе интенсивность свечения пропорциональна содержанию таллия [56]. При больщих концентрациях таллия наблюдается концентрационное тущение флуоресценции и определение становится невозможным [171]. Влияние посторонних ионов на интенсивность флуоресценции еще не изучено. [c.123]

Возможно также разделение тяжелых радиоактивных элементов [75], например АсВ—АсС", ThB—Th и АсХ—Fr, а во многих случаях одного и того же элемента в различных валентных состояниях [96]. Интересно отметить, что ион таллия хорошо сорбируется [c.155]

Между движущей силой реакции (термодинамические факторы) и скоростью ее протекания (кинетические факторы), вообще говоря, не существует закономерной взаимосвязи. Тем не менее корреляция между изменением свободной энергии реакции и свободной энергией активации наблюдается достаточно часто, чтобы можно было выделить случаи, когда такая корреляция нарушается. К таким исключениям относятся случаи, когда либо 1) катализируемая реакция протекает быстрее, либо 2) некатализируемая реакция протекает намного медленнее, чем можно было бы ожидать на основании данных, полученных при изучении положения равновесия [11]. Примером аномально медленной реакции может служить реакция ионов церия с ионами таллия [c.14]

Цеолит типа А проявляет двойной понно-ситовой эффект. Во-первых, его -полости доступны только для катионов небольшого размера, которые могут туда проникать через одинарные 6-член-ные кольца. Во-вторых, крупные органические катионы (например, тетраметиламмоний) ие могут пройти сквозь 8-членные кольца в а-полости. Каждая псевдокубическая элементарная ячейка цеолита А обычно состоит из 24 тетраэдров (А1, Si)04 и содержит 12 одновалентных ионов (см. гл. 2). Обнаружено, что некоторые образцы цеолита А окклюдируют в -полостях до 1 иона Na вместе с компенсирующим анионом, вероятно АЮ". Содержание избыточных ПОНОВ натрия, расположенных в -полостях цеолита А, ие превышает 1 катиона Na+ на -полость [9, 12, 13]. При этом общее число катионов увеличивается до 13 па элементарную ячейку. Поэтому действительная величина ионообменной емкости цеолита, содержащего (12-1- х) катионов натрия в расчете на элементарную ячейку (где О < а < 1), зависит от природы катиона, на который замещается натрий [9]. Поскольку серебро (г = 1,26 А) способно обмениваться со всеми ионами Na , в том числе и прочно удерживаемыми в -полостях, при обмене натрия на серебро можно определить предельную величину ионообменной емкости. Ион Tl (г = 1,40 А) не может проникнуть сквозь 6-членные кольца в -полости, поэтому ионы таллия способны обменять не больше чем 12 ионов натрия в расчете на элементарную ячейку. [c.553]

Ионы натрия полностью обмениваются на ионы таллия в цеолите X и только на 69% в цеолите У. Несмотря на большой размер легко поляризуемый ион таллия может пройти через 6-членные кольца в NaX. Большой заряд каркаса в цеолите X способен деформировать ионы таллия в такой степени, что они могут вытеснить все катионы натрия из мест Si. [c.569]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Иногда появление смешанных токов может привести к трудностям при расшифровке волн. На рис. 88, например, показано влияние добавления небольшого количества ионов бромида на катодную волну восстановления трехвалентного железа. По положению на оси потенциалов получаемая волна соответствует катодной волне меди, однако на самом деле — это анодная волна бромид-ионов. В полярографической практике очень важно учитывать возникновение смешанного тока ионов таллия в избытке циани- [c.178]

Р и с. 209. Положительный максимум на волне восстановления ионов таллия и отрицательный — ионов никеля и марганца. Состав раствора [c.410]

Из полученных при этом результатов интересно отметить поведение иона таллия, который в водных растворах образует комплексы только в исключительных случаях (например, с этилендиаминтетрауксусной кислотой), и его потенциал полуволны в водных растворах принимают за стандартный. В серной кислоте ион таллия образует комплекс, который восстанавливается обратимо, и величина потенциала полуволны его восстановления на 0,5 в отрицательнее, чем в воде [в серной кислоте 1/2 равен —1,01 в (н. к. э.)]. [c.440]

Более того, с этими ионами имеют формальное сходство ионьь Т1+ и РЬ +, у которых -уровень также заполнен полностью. Имеющиеся во внешнем з-уровне электроны ионов таллия и свинца при образовании труднорастворимых галогенидов ведут себя как инертная электронная пара , которая, находясь на периферии электронной оболочки, не оказывает заметного-влияния на связь. [c.499]

Такие же результаты наблюдались нами и для некоторых ионов (ионы рубидия и хинолина), мало сольватированных и мало изменяющих степень сольватации под влиянием растворителей. Гептери получил такие же простые соотношения для иона таллия в этилен-гликоле. Но уже для ионов натрия в смесях этилового спирта с водой не выполняется правило диф = onst, что, вероятно, является следствием изменения сольватации этих ионов. Этим же, но-видимому, объясняется наблюдавшееся Перачио и Мелох различное изменение высот волн ряда щелочных металлов при переходе к неводным растворителям. [c.467]

Ионы таллия (I) обратимо Восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не зависит от состава основного электролита. Как на фоне NH4OH, так и на фоне НС1 высота волны пропорциональна концентрации Т1+-ионов в растворе, В аммиачной среде в отсутствие ионов меди хорошо определяется в металлическом кадмии и его солях. На фоне хлористоводородной кислоты потенциалы полуволн Sn и РЬ одинаковы. Для разделения волн Sn и Т1 вводят тартрат, подавляющий волну олова, а для разделения волн РЬ и Т1 вводят комплексон 1П, смещающий в слабокислой среде потенциал полуволны РЬ в сторону более отрицательных значений (—1,1 в), что может быть использовано также при определении Т1 в свинце. В этих условиях медь восстанавливается при потенциале [c.371]

Эффективная растворимость (s = 2,05-10 моль/л) приблиз1Сгельно в 100 раз выше растворимости, рассчитанной из произведения растворимости, если пренебречь взаимодействием с растворителем. В этом расчете продемонстрирован тот факт, что реальная равновесная конЕ(ентрация свободного суяьфид-иона (S ] ниже ожидаемой величины, поскольку этот 1юн выводится из раствора за счет реакции с растворителем. Кс ентрация иона таллия в растворе при этом существенно возрастает. [c.209]

На очень быстром окислении сульфида таллия основано обнаружение таллия в пределах катионов группы соляной кислоты. К капле слабокислого (pH 5) уксуснокислого раствора добавляют каплю сероводородной воды, при этом в осадок выпадают PbS, Ag2S, HgS и TbS. Через несколько минут, вследствие окисления TI2S, в растворе снова появляются ионы таллия, что можно заметить по желтой окраске, возникающей после добавления иодида калия и перемешивания— образование T1J (стр. 12). Таким способом можно обнаружить до 0,8 у Т1+ в 0,05 мл раствора, при предельной концентрации 1 62 ООО одновременное присутствие до 50у Ag+, Hg2 + и РЬ + не мешает обнаружению таллия [357]. [c.19]

Таблица 6.6. Индуцированное растворителями смещение химических сдвигов в спектрах ЯМР иона таллия [238, 239], триэтилфосфиноксида

Катионы Nati частично закрывают окно, уменьшая его эффективный размер, что влияет на адсорбцию газов и паров. Оставшийся один ион Nain локализован на 4-членном кольце. При обмене 8 ионов Naна 4 иопа Са в каждой ячейке остается 8 катионов, и все они занимают места Sj, а места Зц остаются свободными. В результате окна оказываются полностью открытыми и цеолит может адсорбировать молекулы с диаметром 4,3 А- В дегидратированном цеолите Т1А ионы ТР локализуются в местах Si, но из-за своего большого размера оказываются смещенными от плоскости 6-членного кольца на 1,12 У внутрь а-полости [103]. Некоторые из ионов таллия располагаются в -полостях. Остальные 4 иона Т " локализуются вблизи центров 8-члеиных колец [112]. В цеолите КА ионы К , расположенные в местах 8ц, уменьшают свободный диаметр 8-членного кольца, в результате чего размер адсорбируемых молекул ограничен диаметром 3 А. [c.96]

К 1 мл раствора хлорида индия, содержащему 1 мг 1п, прибавляют 5 мл 1н. НС1, 5 мл 3 н. ацетата аммония и 5 мл 0,1%-ного раствора алюминона. После перемешивания п1Ж-бавляют 36 н. NH40H при этом раствор окрашивается в розовый цвет. Осадок не образуется даже при длительном стоянии. Красная окраска исчезает при добавлении карбоната аммония. Реакция неспедифична. Окрашенные в красный цвет растворы или осадки дают также ионы таллия, германия, алюминия, галлия, скандия. [c.146]

Обнаружение кобальта переведением в малорастворимую соль Kз o(N02)6, в которой часть ионов калия может быть за-.мещена ионами таллия, цезия, а также органическими аминами (уротропин и др.). [c.42]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Магний можно титровать комплексоном III в присутствии индикатора — ионов одновалентного таллия [426]. С комплексоном III таллий (I) образует менее прочный комплекс, чем магний со-ответствуюш,ие константы нестойкости составляют 1,6-Ю и 2,6-10 . Поэтому сначала с комплексоном III реагирует магний, только после этого начинает взаимодействовать таллий. Конец титрования устанавливают по уменьшению тока Т на капающем ртутном электроде при —0,55 в (отн. нас. к.э.). Титруют при pH 10, создавая среду с помощью аммиачного буферного раствора. Концентрация ионов таллия должна быть меньше начальной концентрации ионов магния по крайней мере в 10 раз. Для удаления кислорода и для перемешивания через раствор пропускают водород. Метод позволяет определять Mg и Са при совместном присутствии при pH 10 титруют сумму Mg и Са, при pH 12,4 — кальций. [c.108]

Чтобы обойтись без милликулонометра, Де Врис и Круп [37] включили в цепь вторую полярографическую микроячейку, содержащую раствор деполяризатора с известным значением п. Напряжение, приложенное к последовательно соединенным ячейкам, было равно сумме потенциалов, при которых достигались предельные токи в соответствующих растворах. Так как ток, проходящий через оба раствора, был одним и тем же, то убыль концентрации в исследуемом растворе можно было рассчитать но> уменьшению предельного тока в нем, а количество прошедшего электричества — по падению высоты волны стандартного раствора. Используя в качестве стандарта раствор хлористого кадмия, авторы определили с погрешностью около 2% число электронов, участвующих в восстановлении ионов таллия, а также фумаровой и я-нитробепзойной кислот. [c.246]

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

Ионы таллия (I) легко восстанавливаются на ртутном электроде из кислых, нейтральных и слабощелочных растворов. Чаще всего для хронопотенциометрического определения таллия применяются нейтральные растворы 1 М KNO3 [20], 0,1 М KNO3 [23] и 1 М Na2S04 [176]. Потенциалы катодных и анодных хронопотенциограмм мало отличаются между собой, что указывает на обратимость процесса [20, 124. Катодные и анодные хронопотенциограммы таллия (I) четко выражены. После внесения поправки на омическое падение потенциала получены следующие значения ф (нас. к. э.) при 30 °С [20] —0,463 В для катодного и —0,455 В для анодного процесса. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология