Определение константы нестойкости комплекса Zn(ОН)3 Руг

К. Б, Яцимирский [21] разработал другой метод определения константы нестойкости комплексов для случая ступенчатого комплексообразования. В данном случае используется описанный вьше прием при определении состава строят график, где на одной оси откладывают смещение полуволны, а на другой — логарифм концентрации лиганда. При наличии в системе одного комплекса эта зависимость выражена прямой линией. [c.137]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) и константы нестойкости комплекса. Частные константы устойчивости для иона Ni(NHз)Г можно записать [c.186]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Электровосстановлению на ртутном капающем электроде могут подвергаться не только простые, но также и комплексные ионы металлов. Потенциалы полуволн комплексных ионов металлов смещаются к более отрицательным значениям относительно потенциалов простых ионов. Величина этого смещения является функцией концентрации лигандов, а также устойчивости образующегося комплекса, что позволяет пользоваться полярографическим методом как для определения констант нестойкости комплексов, так и для выяснения их состава. Вполне естественно, что это возможно только при условии, что на сдвиг потенциалов полуволн не влияют другие факторы — необратимость диссоциации комплексов, необратимость их восстановления и др. Правда, случаи необратимого восстановления комплексов встречались до последнего времени в литературе не так часто. [c.19]

Для определения константы нестойкости комплекса используют уравнение [c.227]

Прецизионное определение констант нестойкости комплексов часто связано с большими экспериментальными трудностями и требует значительной затраты времени. Особенно это относится к изучению комплексных соединений элементов со степенью окисления +4 и больше, которые подвергаются в водных растворах сильному гидролизу и проявляют повышенную склонность к образованию гидролитических полиядерных соединений. Между тем, для решения конкретных аналитических задач часто возникает необходимость в получении более широких, хотя и менее точных, данных о прочности комплексных соединений в растворах. Во многих случаях химика-аналитика вполне удовлетворяют сведения об относительной прочности комплексов одного элемента с различными лигандами или ряда катионов металлов с одним и тем же лигандом. Часто возникает необходимость в быстрой оценке маскирующего действия комплексообразующих реагентов. В таких случаях может быть весьма полезным металл-индикаторный метод, различные варианты которого описаны в этой книге. [c.3]

Изучение химического равновесия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра. (Можно рекомендовать изучение реакции димеризации родамина 6Ж и ЗБ, определение констант нестойкости в реакции комплексообразования роданистых комплексов, комплексов висмута с тиомочевиной.) [c.466]

За последние годы усиленно разрабатываются методы исследования диссоциации комплексных соединений, основанные на применении ионообменных смол [10]. Были сделаны удачные попытки применить ионообменный метод для решения различных качественных задач (например, определение знака заряда комплексов, валентности ионов,, оценка относительной способности ионов к комплексообразованию) и для определения констант нестойкости комплексов. Последняя цель достигается наиболее просто в тех случаях, когда комплексообразователь находится в растворе в микроконцентрации, так как при этом легко можно создать условия, при которых в серии опытов будет сохраняться постоянство ионной силы раствора ( солевого фона ). При этом концентрация иона, обменивающегося с поглощенным ионом, в растворе и в поглощенном состоянии оста- [c.130]

Определение константы нестойкости комплекса. Для каждого опыта серии находят равновесную концентрацию образовавшегося комплекса [c.233]

В советской и иностранной литературе имеется большое число работ, посвяш,енных методу экспериментального определения констант нестойкости комплексов и из5 чению поведения окислительно-восстановительных систем в присутствии комплексообразователей и при различной кислотности. [c.44]

Возможность определения констант нестойкости комплексов с помощью описанного варианта металл-индикатор- [c.35]

Этот метод применим для определения констант нестойкости комплексов, в состав которых входят катионы, восстанавливающиеся на ртутном или неподвижном катоде. Образование комплексного иона при добавлении к раствору лиганда вызывает смещение потенциала полуволны. На основании этого разработаны методы определения констант нестойкости комплексов. [c.188]

Работа № 10. Определение константы нестойкости комплекса [c.80]

Б. В. Птицын разработал метод определения констант нестойкости комплексов. [c.609]

Аппроксимирующее уравнение гиперболы (IV.50) может быть использовано также для определения молярного коэффициента погашения е и константы нестойкости комплекса. Для оценки е может быть использован параметр с, так как он характеризует удаленность асимптоты от оси абсцисс и соответствует предельной оптической плотности при полном связывании реагента в комплекс. Если такая предельная оптическая плотность не может быть определена опытным путем, то вычисляется, как параметр с тогда [c.103]

Определение констант нестойкости комплексных соединений в растворах. Важнейшей термодинамической характеристикой комплексного соединения 1Ме образованного присоединением к катиону Ме" р лигандов Ь , является степень протекания процесса распада комплекса [c.173]

Знание состава и величины константы нестойкости комплекса позволяет выбрать условия колориметрического определения висмута тиомочевиной. [c.119]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ КОМПЛЕКСА 8-(п- ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛАМИНО). [c.420]

Из ряда констант нестойкости для одного н того же комплекса взято, как правило, только одно, наиболее достоверное значение. Число значащих цифр, приводимых в таблицах, не всегда указывает иа действительную точность определения констант нестойкости. [c.120]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Определение константы нестойкости сводится, в первую очередь, к установлению равновесной концентрации одной из частиц, участвующих а реакциях образования или диссоциации комплекса. [c.110]

Метод растворимости. Опытные данные по определению константы нестойкости тиосульфатного комплекса таллия [c.155]

Пример. Определение констант нестойкости тиосульфатных комплексов свинца методом растворимости [42]. [c.155]

Метод растворимости. Опытные данные по определению констант нестойкости тиосульфатных комплексов свинца [c.156]

И. Корыта теоретически разобрал различные случаи разряда комплексных ионов [233] обратимого и необратимого, ограниченного диффузией или скоростью диссоциации, и привел таблицу уравнений волн, зависимости от периода капания и концентрации комплексообразователя для рассмотренных случаев. Корыта рассмотрел также обпщй вопрос о влиянии комплексообразования на полярографические волны [234] и привел методы определения констант нестойкости комплексов и констант скорости их диссоциации из полярографических данных. [c.45]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Как следует пз табл. 1, многие металлы (Zn, N1, Со и др.) дают столь сильные сдвиги потенциалов восстановления с этим комп-лексообразователем к отрицательным значениям, что не образуют волн до разряда иона водорода. На большую устойчивость этих комплексов указывает величина К, равная 19. С другой стороны, и Т1 совсем не дают сдвигов потенциала в присутствии комплексона IУ,а Мо и иО дают очень небольшие сдвиги, что связано с отсутствием или только со слабым комплексообразованием этих ионов с комплексоном IV. Таким образом, по величине формальных констант нестойкости различных комплексов можно подобрать такие комплексообразователи, которые позволят наиболее эффективно раздвинуть значения потенциалов восстановления определяемых колшокентив системы. Кстати, следует отметить, что полярографический метод широко применяют для определения констант нестойкости комплексов, восстанавливающихся обратимо [3—5], а также для устаноилеиия [c.362]

Полученное значение рКя, хорошо согласуется с результатами потенциометрического определения константы нестойкости комплекса Нг2п. [c.424]

Точка перегиба кривой (рис. 10) очень характерна и важна для определения константы нестойкости комплекса. Очевидно, численное значение АГко.мпл. равно численному значению [К ] при [c.58]

Определение константы нестойкости комплекса 2г(0Н)зРуг+ [c.61]

Для определения константы нестойкости комплекса циркония с пирамидоном применили метод обесцвечивания, так как для данного случая не удалось подобрать соответствующую стандартную систему, по которой можно было бы определить концентрацию свободных ионов металла. В связи с этим предварительно исследовали условия образования, состав и прочность комплекса циркония с пиридилазорезорцином. Получили следующие данные при pH 4 Ъх ПАР = 1 1 = 1,53-10 и К =(3,6 0,2)-10- Далее изучали сдвиг равновесия в системе 2г(ОН)з НР— Руг. В момент равновесия концентрация свободных ионов циркония, находящихся в равновесии с комплексами гг(ОН)зНК и гг(ОН)зРуг+, одна и та же, т. е. [c.61]

Для определения /Снест комплексных соединений могут быть использованы реакции обмена между внутренней и внешней сферами соответствующей комплексной частицы. В тех случаях, когда этот обмен протекает достаточно медленно, можно, определяя кинетические характеристики обмена, рассчитать константу нестойкости комплекса. Так, например, была определена константа нестойкости ферро-инового комплекса железа [Ре (Phг)зI + + ЗН" Pe + + + ЗНРЬг+ при исследовании обмена железа между комплексом и внешнесферным Ре2+. [c.174]

Унитиол (2,3-димеркаптопропансульфонат натрия), взаимодействуя с Au(III), восстанавливает его до Au(I) и с ним образует осадок, растворяюш ийся в двухкратном избытке унитиола. При этом раствор окрашивается в золотистый цвет [539]. Константа нестойкости комплекса 2,6-10 рК = 45,62+0,21) [615] и 3,8-10 (piT = 45,42+0,23) [540]. Комплекс более прочен по сравнению с тиомочевинным и цианидным комплексами золота. Реагент предложен для амцерометрического определения золота [539]. [c.44]

Разработанный В. П. Шведовым электромиграционный метод определения констант нестойкости основан на радиометрическом определении подвижности катиона и комплекса, при котором определяется скорость продвижения в капилляре раствора, меченного радиоизотопом. Величины подвижностей связаны с Снест соотношением [c.174]

Для решения вопроса пригодности того или другого метода определения в присутствии посторонних анионов необходимо знать константы нестойкости комплексов определяемого иона с реактивом и с посторонним ионом. Если концентрации анионов реактива и мешающих анионов одного порядка, то определение возможно только в том случае, если константы нестойкости комплекса определяемого иона с реактивом значительно меньше по сравнению с константой нестойкости комплекса определяемого иона с мешающим анионом. Так, в нашем примере /Срезс№+ < < Креач-, но /Срезск + > /Срер +- Поэтому определение железа в виде роданида в присутствии хлоридов возможно, хотя и с некоторой ошибкой. Определение же железа в присутствии фторида произвести нельзя, так как фторид связывает железо в бесцветный комплекс. [c.97]

Значения pH, определенные этим способом, применялись, например, для оценки констант нестойкости комплексов в работе [40] и более поздних статьях серии Котр1ехопе , [c.53]

Потенциометрические приборы — (рН-метры, ионометры, редоксметры) (табл. 19) предназначены для определения активностей (концентрации) ионов водорода (pH), одно- и двухвалентных катионов и анионов (рХ), кажущихся констант нестойкости комплексов, окислительно-восстановительных потенциалов, а также для потенциометрического титрования. Их действие основано на измерении электродной системы, состоящей из измерительного и вспомогательного электродов и погруженной в анализируемую жидкость. В иономерных анализаторах измеряемая э. д. с. селективно зависит от активности определяемого иона, а в редоксметрических — от соотношения окисленной и восстановленной формы вещества. При потенциометрическом титровании наблюдают резкое изменение (скачок) потенциала в момент конца титрования. [c.277]