Уравнение основности таблица констант

Приводится сравнительная таблица, содержащая основные кинетические уравнения, предварительные оценки констант которых могут быть вычислены с помощью итеративного метода и других известных методов. [c.410]

ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ, ТАБЛИЦА ПЕРЕВОДА ЕДИНИЦ В ЕДИНИЦЫ СИ, МЕЖДУНАРОДНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ АТОМНЫХ МАСС, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ И ФОРМУЛЫ [c.9]

I. Список обозначений, основные физические константы, таблица пере вода единиц в единицы СИ, международные значения атомных мае электрохимические уравнения и формулы. [c.354]

Это соотношение справедливо для всех сопряженных кислотно-основных пар. В большинстве таблиц констант диссоциации приведены константы либо кислоты, либо сопряженного основания, так как одну из них легко вычислить по величине другой по уравнению (3-11). [c.43]

После реакционной трубки при помощи трехходового крана 13 равновесная паро-газовая смесь может быть направлена в тягу или на анализ. При проведении анализа сначала поглощают водяные пары. Для этого равновесную паро-газовую смесь пропускают в течение определенного промежутка времени (не менее 30 мин.) последовательно через кали-аппарат 14 с концентрированной серной кислотой и трубку с хлористым кальцием 15. Кали-аппарат и трубку с хлористым кальцием взвешивают до и после опыта, по разности весов определяют количество поглощенного водяного пара и затем по уравнению (42) вычисляют его объемную скорость. Объемную скорость водяного пара вычисляют при тех же внешних условиях (температуре и давлении), при которых измерялась объемная скорость окиси углерода. После поглощения водяного пара основную массу сухой газовой смеси пропускают через склянку 16 с концентрированной серной кислотой и выпускают в тягу другую часть ее периодически отбирают для анализа через кран 17. Анализ сухой газовой смеси производят в газоанализаторе типа Т. И. На основа-щи данных анализа вычисляют по уравнению (43) степень превращения окиси углерода и затем по формулам (39) и (40) определяют состав паро-газовой смеси, поступающей на контактирование. Результаты анализа и вычисленный состав исходной пара-газовой смеси сводят щ таблицу, пользуясь которой, по уравнению (38) вычисляют константу равновесия. [c.78]

Из этих равновесий следует, что произведение К Ко Кв= [НзО ] [0Н ]. Это уравнение справедливо для любой сопряженной кислотно-основной пары. Очевидно, что чем меньше значение Кк, тем больше значение Ко, тем слабее кислота и сильнее сопряженное с ней основание. Поэтому нет необходимости в создании специальной таблицы констант основности, достаточно единой шкалы кислотности, представленной в табл. 16. Константы основности, приведенные в табл. 17, дополняют табл. 16. [c.180]

Поскольку протон — типичная жесткая кислота, то можно ожидать, что другие жесткие кислоты будут чувствительны к основности протона. Для мягких кислот, очевидно, необходима другая шкала основности, для которой значения и Р уравнений (3.14) и (3.15) являются приближенными. Это подтверждает, что полезной стандартной шкалой для мягких кислот могла бы быть таблица констант устойчивости, приведенных к стандартным условиям, для типичных мягких кислот и различных оснований. [c.128]

В табл. 23 приводятся предложенные разными авторами уравнения для расчета коэффициентов активности, обобщаемые уравнением (218). Для того чтобы связь между различными методами расчета была более наглядной, в табл. 23 приводятся лишь уравнения с двумя основными константами (А и В). Из таблицы следует, что константы А и В равны соответственно логарифму коэффициента активности 1-го и 2-го компонентов при бесконечно малой их концентрации (Л=Л[2, В=А21). [c.172]

Реакции ионов галоидов и сульфат-иона с ионами Fe +. Кинетическое уравнение такое же, как и в случае S N . В табл. 4 собраны результаты для ку, полученные различными методами. Результаты, полученные струевыми методами [52] и методом перегородки [48, 49], подтверждаются и расширяются данными исследований методом скачка давления [51] (стр. 79). Наблюдается некоторая корреляция между константой скорости и основностью аниона, которая уменьшается в таблице сверху вниз. Было высказано предположение , что первой ступенью реакции является переход протона от гидратированного иона железа к аниону, за которым следует замеш ение [c.59]

Главной целью книги является описание и сопоставление тех успехов в области физической и теоретической химии, которые дают в настоящее время химикам новые и полезные способы решения многих проблем синтетической органической химии. Иногда эти достижения приводили к установлению количественных зависимостей. В таких случаях были даны соответствующие уравнения. Однако для этих уравнений характерно то, что пользоваться ими можно лишь при наличии больших таблиц экспериментально установленных констант. Для большинства интересующих химиков веществ эти данные в настоящее время еще отсутствуют. По этой причине автор стремился сформулировать такие качественные обобщения, которые было бы можно широко применять в органической химии. Те из них, которые, по мнению автора, являются наиболее надежными и наиболее полезными, были названы основными положениями (обозначаемыми буквой П). В приложении V сделана сводка основных положений. Автор не пытался составить аналогичную сводку многочисленных уравнений, которые также могут иметь очень широкое применение, ни тех из них, которые позволяют получать количественные решения, ни тех, которые дают только качественные указания. [c.508]

В настоящей главе рассматриваются закономерности массообменных процессов, осложненных химическими реакциями первого и второго порядка, протекающими в объеме сплощной или дисперсной фазы. Основные результаты получены на базе решения уравнений, описывающих процесс хемосорбции при конвективном массообмене в области малых и средних значений критерия Ке. Проводится анализ процесса как для конечных значений константы скорости реакции, так и в случае быстропротекающих реакций. Приведены расчетные формулы, таблицы и графики для определения степени извлечения и фактора, характеризующего ускоряющее действие химической реакции на процесс массообмена. Эти данные используются в гл. 7 и 8 для расчета колонных аппаратов. [c.259]

Ход превращения смеси непрерывного состава можно представить как марковскую цепь. Это значит, что состояние системы в данный момент времени или, что то же, в данной точке по координате реактора полностью определяет ее состояние в следующий момент времени или в следующей точке реактора. В соответствии со стохастической трактовкой кинетики химических реакций соотношение вероятностей взаимных превращений компонентов смеси идентично соотношению констант скоростей этих превращений прн одинаковой структуре описывающих их уравнений. Тогда для рещения поставленной задачи значения переходных вероятностей (вероятностей взаимных превращений компонентов) должны описываться функцией от молекулярной массы или даваться в виде таблицы, поскольку все расчеты проводятся только на ЭВМ. Такие таблицы могут быть составлены на основе общетеоретических положений органической химии и некоторого количества отдельных, реперных экспериментов. Основным преимуществом изложенного подхода является то, что при построении кинетических моделей не требуется определять структуру кинетических уравнений и константы скорости реакций всех компонентов смеси. Однако требуется достаточно подробный анализ состава регулирующей смеси, [c.127]

До настоящего времени, особенно в 1960—1970 гг., опубликовано большое число работ, посвященных определению констант экстракции кислот по реакциям нейтрализации. Подробные сводки этих констант приведены в первом издании настоящей книги [127] и затем в справочнике [148]. Рассмотрение сводных таблиц значений lg/СнА показывает, что данные, полученные разными авторами, в ряде случаев заметно (почти на порядок) различаются между собой. Некоторые опубликованные результаты, наиболее значительно отклоняющиеся от ожидаемых на основании известных общих закономерностей экстракции, недавно были дополнительно проверены экспериментально [149], причем была установлена их ошибочность. Поэтому нецелесообразно приводить исчерпывающую сводку всех опубликованных данных о константах IgK HA- Вместо этого ниже будут рассмотрены основные закономерности, определяющие значения /Сна, выведенные [149] из анализа наиболее достоверных значений, а также будут приведены корреляционные уравнения, описывающие массивы таких величин и, следовательно, позволяющие получить их расчетом (вместо использования громоздких сводных таблиц). [c.61]

В пятой графе таблицы даны константы уравнения Генри для парциальных давлений НС1 над растворами толуола, содержащими 10 молей толуола и 1 моль метилбензола [102]. Из этих данных видно, что порядок возрастания растворимости подобен порядку возрастания основности, приведенной во второй графе. В этом случае мезитилен является более сильным основанием, чем. -ксилол. [c.83]

Низкая растворимость конденсированных ароматических соединений затрудняет прямое определение теплоты растворения, поэтому измеряемое количество выделяющегося тепла представляет собой сумму теплоты реакции АЯ и теплоты растворения АЯр, причем под теплотой растворения нужно понимать количество тепла, выделяющееся при переходе ароматического соединения из углеводородной фазы в фазу НР. В этом случае соответствующие величины изменения энтропии также приблизительно постоянны, в то время как величина АЯ + АЯр сильно изменяется. Это показывает, что энтропия реакции одного активного центра , вероятно, практически не зависит от строения ароматического соединения. Константы основности, приведенные в таблицах, определялись по активностям (раздел III, А, Б), поэтому использование уравнения Гиббса — Гельмгольца термодинамически оправдано. Вследствие соответствующего распределения электронной плотности под влиянием замещающей метильной группы присоединение протона предпочтительно происходит в орто- и пара-положения (табл. 19). При наличии нескольких СНз-групп в орто- и (или) пара-положениях относительно реакционного центра величина р/Св уменьшается особенно сильно, в то время как метильные группы в мета-положения оказывают значительно меньший эффект. [c.316]

Нринимая во внимание особенности настоящей монографии, мы собрал в данной главе основные уравнения теории междуионного притяжения, придав им форму, пригодную для их практического применения. Для соответ ствующих уравнений приведены таблицы численных значений предельны и характеристических коэффициентов наклона, а также дана сводка част( встречающихся физических констант и математических функций. Мы полагаем, что тщательное изучение содержания этой главы принесет значительную пользу всем, занимающимся приложениями теории междуионногс притяжения, так как многие уравнения представлены здесь в более удобног форме по сравн нию с их формой, приведенной ранее, и, кроме того, в этор главе дана сводка таблиц, публикуемых здесь впервые. [c.117]

В гл. II мы ознакомились с основными положениями теории, необходимыми для изложения динамики ионных атмосфер. Используя для решения этой проблемы общее уравнение непрерывности (39) гл. II, а также вводя некоторые другие важные представления, можно вывести точные уравнения, которые позволяют вычислить обусловленные кулоновскими силами электростатические составляющие вязкости, электропроводности и диффузии разбавленных растворов электролитов. В создании и дальнейшем развитии этой сложной теории участвовали Дебай и Гюккель, Фалькенгаген и Онзагер. Так как для решения всех этих вопросов требуется применение весьма специализированных математических методов, то мы не будем приводить полное изложение указанной теории. Нами будут рассмотрены принципиальные физические основы теории и изложены важнейшие этапы выводов. Эto облегчит читателю знакомство с литературой, к которой он может обратиться, если пожелает получить более глубокие познания в этой области. Вслед за теорией вязкости, электропроводности и диффузии будет рассмотрена теория влияния высокой частоты переменног о тока и сильных электрических полей на электропроводность. В окончательном виде полученные теоретические закономерности будут иметь форму, удобную для вычислений. Связанные с теорией вопросы, более важные для практических вычислений, подробно рассматриваются ниже, в гл. V, в которой приведены упрощенные уравнения, а также таблицы соответствующих численных констант. [c.74]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Константы скорости реакции и характеристики активированного состояния. Константы скоростей основной стадии реакции при О и 25° С и параметры 2 и Е уравнения Аррениуса (У.4) приведены в табл. 6. Величины lg 2 вычислялись по уравнению lgZ = lgk- + Е/2,3 ЯТ, где к выражено в с . В таблице приведены также значения энтальпии активации АН и кажущиеся величины энтропии активации А5к, ТА5к и свободной энтальпии активации АОк, рассчитанные по уравнению (У.68) при допущении, что Хэ= 1. Расчеты выполнены по формулам [c.133]

В табл. 2-22, заимствованной из работы [2-1], приведены эмпирические уравнения для расчета теплоотдачи и потери напора при поперечном обтекании трубок шести различных типов, профиль которых приближается к обтекаемому. В таблице указан источник информации для трубки каждого типа. В эмпирических уравнениях, описывающих теплоотдачу и сопротивление, коэффициент теплоотдачи отнесен к наружной поверхности трубы, скорость определена в узком сечении пучка в качестве определяющего размера, входящего в выражения критериев Ыи и Не, взят диаметр круглой трубы, наружная поверхность которой равна поверхности трубы данного профиля, а для трубы Элес-ко — диаметр основной трубы. Физические константы газа отнесены к температуре стенки. [c.126]

Производить измерения удельных объемов жидкостей гораздо легче, чем газов, и для большинства известных жидкостей имеется по крайней мере по одному результату. Известный Справочник по химии и физике [94] содержит прекрасные таблицы удельных объемов жидкости. Большое количество экспериментальных результатов имеется в последних статьях. Фрэнсис [95] опубликовал константы эмпирических уравнений, которые позволяют определять плотности насыщенных жидкостей и изменения плотностей с давлением для 130 различных чистых жидкостей в широком температурном интервале. Тем же автором собраны константы, необходимые для определения плотностей 44 насыщенных жидких углеводородов в зависимости от температуры [96]. Подобный материал только с другим коррелирующим уравнением имеется для соединений н-алкильных рядов [97]. В литературе имеются данные по плотности алкенов Сз и С4 [98], а также алканов нормального и разветвленного строения [99, 100]. Риттер, Ленуар и Швеппе [101] опубликовали удобные, номограммы, отражающие зависимость плотности насыщенной жидкости от температуры для 90 жидкостей (в основном углеводородов и их производных). Эти номограммы (рис. II. 18—II. 20) очень удобны для быстрых определений и дают точность 0,5—2%. Следует отметить, что при возможности нужно, конечно, пользоваться экспериментальными данными, а не корреляциями, рассматриваемыми ниже. [c.103]

Основное значение таблиц корреляционных параметров сводится к компактной форме хранения информации о константах скорости и равновесия и к возможности использовать их в целях количественной вычислительной оценки этих констант в таких случаях, когда соответствующие экспериментальные данные отсутствуют. Параметры, приводимые в нижеследующих таблицах, получены путем статистической обработки данных, вошедших в темы I—IV и первый полутом тома V настоящего издания. Поэтому пределы описательных возможностей уравнений с использованием этих параметров ограничены теми реакциями, данные для которых были компилированы. Поскольку в основных томах настоящего издания не удалось осуществить вполне тотальную компиляцию всех данных, имеющихся в мировой литературе, то объективно сущест-вуог основа для создания вычислительной схемы с существенно более широкими предсказательными возможностями, чем это может быть реализовано на основе приводимых в этом полутоме корреляционных параметров. Соответствующие добавочные данные и усовершенствованные расчетные уравнения будут приведены в дополнительных томах, представляю- [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология