Натта Нафталин

Степень, в которой реакция роста цепи преобладает над конкурирующими процессами, определяет средний размер образующихся молекул полимера. В общем виде, учитывая возможные флуктуации реакционной способности в рамках каждой группы, можно сказать, что различие между реакционной способностью в реакции присоединения мономера, с одной стороны, и в различных реакциях передачи цепи, изомеризации и распада, с другой, в случае карбониевых ионов значительно меньше, чем в случае радикалов или анионов. Отсюда неизбежно следует, что при катионной полимеризации образуются полимерные молекулы меньших размеров. Самые большие линейные макромолекулы, по-видимому, образуются при анионной полимеризации либо с катализаторами Циглера — Натта, где определяющее влияние может иметь хемосорбция мономера на активных центрах [47], либо при гомогенной полимеризации под действием натрий-нафталина, где нет конкурирующих реакций и рост цепи лимитируется только числом имеющихся молекул мономера. Однако эти примеры являются исключениями, как будет видно при подробном рассмотрении конкурирующих процессов в следующем разделе [c.100]

И радикальных, и катионных, и анионных полимерных цепей. Другие мономеры более специфичны, будучи способными к росту только по одному или двум механизмам. Шильдкпехт [4] и Натта [47] составили сравнительные таблицы имевшихся в то время данных по механизму роста некоторых мономеров, но никто не пытался составить исчерпывающую опись мономеров и их чувствительности по отношению к трем типам инициирующих частиц. Это было бы действительно бессмысленным упражнением при отсутствии исчерпывающих экспериментальных данных из-за трудности интерпретации любых опытов, за исключением наиболее тщательных и точных, а также из-за того, что неудачные попытки заполимеризовать вещество часто остаются неопубликованными. Это положение хорошо иллюстрируют три вещества, которые Шильдкиехт описал как подвергавшиеся полимеризации только под действием катионных катализаторов изобутилен, виниловые эфиры и а-метилстирол. Впоследствии а-метилстирол был заполимеризован с помощью натрий-нафталина в тетрагидро-фуране [50], и это особенно интересно, так как причина успеха ионных инициаторов состоит в том, что опыты с ними проводили ниже предельной температуры 61°, где полимеризация термодинамически еще возможна, в то время как более ранние неудачные попытки полимеризации под действием свободных радикалов проводились выше этой температуры. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология