Сохранение конфигурации замещение при винильном

Реакция с винилбромидами. Реакция замещения атома брома в винильном положении ири действии Д. протекает с сохранением конфигурации [19]. Так, г/ анс-а-бромкоричная кислота [c.150]

Благодаря работам Несмеянова и сотрудников [90, 93] было синтезировано большое число замещенных винильных производных ртути. Для простых СНг — СН-производных цис-транс-то-мерия невозможна, но она существует и характерна для р-заме-щенных соединений. В связи с наличием изомерии возникает вопрос о сохранении конфигурации в процессе реакций поэтому химия замещенных винильных производных изучается более тщательно, чем химия незамещенных соединений . [c.122]

Реакции обмена геометрических изомеров Р-замещенных винильных соединений ртути с сулемой, так же как и обратная реакция — симметризации, идут с сохранением конфигурации (А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов, 1948 г.) [c.407]

Проблемы цис-транс-тоиерт и сохранения конфигурации относятся также к Р-замещенным винильным производным других элементов (например, [c.122]

Однако для двух случаев нуклеофильного замещения при винильном углероде независимо было найдено, что образуются продукты преимущественно с сохранением конфигурации. Этими случаями являются реакция этил-р-хлоркротонатов (как цис-, так и г анс-изомеров) с тиоэтокси-ионом, приводящая к образованию этил-р-тиоэтоксикротонатов [21] и реакции о-бром-п-нитрости-ролов (как цис-, так и транс-) с иодид-ионом [22]. Могло бы быть рассмотрено синхронное фронтальное замещение, однако это само по себе представляло бы существенное отступление от механизма 8 2 для насыщенного углерода более того, это не дает удовлетворительного объяснения наблюдавшемуся небольшому проценту обращения конфигурации. С другой стороны, двустадийный механизм, включающий метастабильное тетраэдрическое промежуточное соединение типа IV, хорошо объ- [c.190]

Таким образом, электрофильное замещение типа 5 1 у олефинового атома углерода, в отличие от 5 1-замещения у насыщенного атома углерода, протекает (по крайней мере в данном конкретном случае) с сохранением конфигурации. Это согласуется с хорошо известной повышенной конфигуративной стабильностью винильных карбанионов . [c.180]

Оба эти механизма (элиминирование-присоединение и обмен галоид — металл), а также прямое замещение через переходное состояние с р-гибридизацией винильного углерода, по-видимому, исключаются в случае замещения винильного галоида на диоргано-фосфиногруппу, которое протекает стереоспецифически с сохранением конфигурации исходного олефина - Так, например, цис-и транс-Р-бромстирол реагируют с дифенилфосфидом лития в тетра-гидрофуране, давая при обратном порядке добавления реагентов (раствор фосфида приливается к раствору бромпроизводного) соответственно цис- и т/7а с-Р-стирнлдифенилфосфин (выделенные в виде их окисей) без примеси другого изомера [c.73]

Метод химических корреляций. Как видно из схемы (1), фепил-Р-циан-винилкетон получен нами через две стадии нуклеофильного замещения из фенил-Р-хлорвинилкетона, которому была приписана тракс-конфигу-рация [3, 41. Известно, что замещение у винильного центра в таких кетонах протекает в значительной степепи с сохранением стереохимической конфигурации [4]. Следовательно, можно ожидать, что основной компонент (вещество I) выделенного из реакции фенил-Р-цианвинилкетона имеет транс-конфигурацию. Кроме того, в спектроскопической части подтверждается, что промежуточная аммонийная соль имеет в ИК-снектре полосу поглощения при 9П7 что характерно, как правило, для транс-язо- [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология