Замещение электрофильное типы реакций

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Третий тип реакций непредельных соединений — электрофильное замещение. Для соединений (а) и (б) возможно радикальное замещение атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи (в аллильном положении) на галоген [c.45]

Наиболее важными типами реакций сопряженных ароматических и гетероциклических соединений являются реакции замещения (электрофильное, нуклеофильное и радикальное) и реакции присоединения. Рассмотрим ИРС, применяемые для описания каждого из этих типов реакций. [c.319]

Ш. Укажите главный тип реакций замещения для ГТК. а. Нуклеофильное б. Радикальное в. Электрофильное [c.9]

Химические свойства. л-Электронная система бензола восприимчива к атаке электрофильными реагентами и в какой-то степени экранирует от атаки нуклеофилами. Для бензола наиболее характерны реакции электрофильного замещения 5 ). Данный тип реакции можно представить в общем виде [c.349]

Поэтому они способны атаковать ароматические соединения по типу электрофильного замещения (азосочетание). Эта реакция вполне аналогична типичным электрофильным реакциям замещения в ароматическом ряду — нитрованию, сульфированию, галоге-нированию и т. д. [c.241]

В любой ионной реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи [979], один атом углерода выступает как нуклеофил, а другой — как электрофил. Поэтому отнесение любой реакции к нуклеофильному или электрофильному типу является вопросом традиции и часто основывается на аналогиях. И хотя реакции с 11-13 по 11-30 и с 12-14 по 12-18 не обсуждаются в этой главе, они представляют собой нуклеофильное замещение по отношению к одному из реагентов, но традиционно они классифицируются по другому реагенту. Аналогично все реакции этого раздела (от 10-87 до 10-116) можно назвать электрофильным замещением (ароматическим или алифатическим), если реагент рассматривать как субстрат. [c.186]

В результате реакций, обсуждающихся в этом разделе, образуется новая углерод-углеродная связь. По отношению к ароматическому субстрату они представляют собой электрофильное замещение, так как кольцо атакуется положительной частицей. По традиции их относят к этому типу реакций. Однако по отношению к электрофилу большинство из этих реакций являются нуклеофильным замещением, и все, что говорилось в гл. 10 о реакциях нуклеофильного замещения, справедливо и в данных случаях. Некоторые из них могут не быть реакциями замещения по отношению к реагенту так, например, при использовании в качестве реагента олефинов — это присоединение к двойной углерод-углеродной связи (реакция 11-13) или присоединение по связи С = 0 (реакция 11-24). [c.348]

Возможно, для некоторых реакций существуют и другие механизмы электрофильного замещения, а отдельные реакции могут даже оказаться реакциями другого типа. [c.419]

Как и следовало ожидать, для алкенилбензолов характерны два типа реакций замещение в кольцо и присоединение по двойной связи боковой цепи. Поскольку и кольцо, и двойная связь являются донорами электронов, то для некоторых электрофильных реагентов возможна конкуренция между двумя частями молекулы как правило, двойная связь более реакционно-способна, чем стабилизованное резонансом бензольное кольцо. В этих реакциях представляет интерес влияние ароматического кольца на реакции двойной связи. [c.386]

Несмотря на определенные успехи, некоторые существенные вопросы химии изоиндола до сих пор не привлекли достаточного внимания исследователей. Так, ни одно простое соединение ряда изоиндола не изучено рентгеноструктурным методом, и поэтому до сих пор нет надежных данных об основных параметрах этой молекулы. Слабо исследован и основной тип реакций изоиндола — электрофильное замещение, нуждаются в расширении и углублении данные по таутомерии 2Н-ИЗОИНДОЛОВ. [c.3]

Нуклеофильные и электрофильные реакции по направлениям (типу реакции) могут протекать как реакции присоединения, замещения, изомеризации. [c.30]

Как отмечено ранее, азулены особенно склонны к реакциям электрофильного замещения наиболее подробно реакции этого типа исследованы Андерсоном и сотрудниками [4, 6. [c.308]

Реакции ионного замещения являются следствием атаки и отщепления какого-либо атома или функциональной группы. В большинстве случаев атака предшествует отщеплению или же вызывает его. При этом следует различать два типа реакций в зависимости от того, происходил ли нуклеофильная атака с последующим анионоидным отрывом (нуклеофильное замещение) (а) или электрофильная атака с последующим катионоидным отрывом (электрофильное замещение) (б). [c.187]

Ш. Укажите типы реакций, характерные для ЦИКЛ00КТ8-тетраена. а. Восстановление б. Окисление в. Присоединение г. Электрофильное замещение [c.61]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Структуры и и III с центрами большой электронной ллотности в а-положениях обусловливают то, что реакции электрофильного заме щения IB тио ф 0не протекают в -положениях. Замещение такого типа проходит легче, чем в случае бензола, что показано возможностьк проведения реакции Фриделя—Крафтса между тиофеном и хлористым ацетилом в присутствии слабого катализатора, хлористого цинка применение хлористого алюминия может вызвать осмоление. Бензол, вы деленный из каменного угля, можно очистить от тиофена встряхива нием на холоду с концентрированной серной кислотой, так как пре имущественно сульфируется тиофен, который удаляют вместе с кислотой. [c.195]

Отдельные типы реакций можно обобщить согласно кинетическим критериям (см. стр. 102). Таким образом определяют реакции мономолекулярного или бимолекулярного нуклеофильного и электрофильного замещения, которые обозначаются, по предложению Ингольда, символами 5 1, 5 -2 или 5 1, 5 2 соответственно. Аналогично реакции элиминирования имеют символ 1 или Е2, в то время как для реакций присоединения символы менее употребительны. [c.104]

Ненасыщенные углеводороды и ароматические соединения также могут действовать как нуклеофильные агенты, например при алкилировании по Фриделю — Крафтсу см, табл. 21. Этот тип реакций обсуждается в гл. 5 части IV как электрофильное замещение у ароматических соединений. [c.156]

У соединений, ароматическое кольцо которых связано с группами, обладающими сильным —I- и —М-эффектом, возможен нуклеофильный обмен заместителей. Этот тип реакций, как правило, менее распространен, чем электрофильное замещение. [c.280]

Знак р зависит от типа реакции. В случае электрофильного замещения высокая электронная плотность реагентов выражается в отрицательном значении р, при нуклеофильном замещении уменьшение электронной плотности увеличивает р. Однако окончательным препятствием на пути предсказания... знака р является факт, что механизм многих реакций до сих пор еще не изучен [22, стр. 197]. [c.131]

Можно выделить несколько типов реакций электрофильного замещения у насыщенных атомов углерода. [c.284]

Описанный тип реакций называется электрофильным замещением в ароматическом ядре. Оно чрезвычайно характерно для любых ароматических соединений. Осуществление электрофильного замещения вместо электрофильного присоединения является одним из основных экспериментально наблюдаемых признаков ароматичности. [c.327]

Механизм этого типа реакций аналогичен нуклеофильному присоединению к кратной связи в винилогических соединениях, подобно тому как рассмотренное выше электрофильное замещение в ароматическом ряду аналогично электрофильному присоединению к двойным связям. [c.357]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

Главным и, возможно, почти единственным типом реакции, известным для 1-бензопирилия, является нуклеофильное присоедине-Hile по Сг-атому. Электрофильное замещение по бензольному кольцу пока, по-видимому, не описано. [c.185]

Формально синтез Скраупа можно считать состоящим из четырех последовательных стадий 1) дегидратация глицерина в акролеин, 2) присоединение по типу реакции Михаэля ароматического амина к а, р-ненасыщенной карбонильной компоненте с образованием соединения IV, 3) электрофильное замещение протонированной формы IV по ароматическому кольцу с последующей дегидратацией и 4) дегидрирование дигидрохинолина V при действии окислительных агентов [c.243]

Рассмотрение последней модельной системы особенно важно при обсуждении различных типов реакций замещшия в пиридиновом ядре. Для пиридина, в отличие от бшзола, реакции электрофильного замещения мало характерны. Такое существенное отличие химических свойств пиридина связано с рядом причин. Первоначальное взаимодействие молекулы пиридина с любым электрофи- [c.161]

Выбор первого или второго механизма основан в первую очередь на исследовании К И Э и выделении интермедиата — аренониевого иона (ст-комплекс) Меландер [69] показал, что КИЭ в основном отсутствует в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду Работы химиков в лабораториях Олы (США), Коптюга (СССР) и др, параллельно проходившие в 60-е годы, позволили выделить и неопровержимо доказать существование аренониевых ионов в основных типах реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду [c.392]

Последний важный пример, который мы хотели бы проиллюстрировать в этом разделе, касается электрофильного замещения в ароматических производных. В течение многих лет это был единственный тип реакции, который мог быть рассчитан полуэмпирическими квантовомеханическими методами, вследствие чего эта область является одной из наиболее изученных в теории реакционной способности органических соединений. Для корреляции реакционной способности различных ароматических соединений было предложено несколько индексов реакционной способности. Большинство из них коррелируются между собой и, таким образом, дают похожие результаты. Большинство из корреляций вполне удовлетворительны для регулярных альтернантных углеводородов, а наибольшие ошибки возникают при использовании их для неальтер-нантных или гетероциклических соединений. Один из часто используемых индексов, введенный Фукуи, а именно плотность на граничной орбитали, представляет собой квадрат коэффициента атомной орбитали в наивысшей занятой молекулярной орбитали ароматического соединения. Использование этого индекса реакционной способности подвергалось критике [32 ] на том основании, что он не имеет смысла и дает особенно неверные результаты для не- [c.89]

В зависимости от и и и.п и относительных концентраций свободных ионов и ионных пар определяющую роль в процессе может играть либо один, либо другой тип ионных частиц [от акц > (1—а)ка.п до а и<С(1—а) ип]. Может быть и так, что вклады ионов и ионных пар сопоставимы. Кинетически эти варианты характеризуются различными порядками по ионнопостроенпым реагентам (от 0,5 до 1), что не мешает, однако, используя уравнение (8) и его модификации, определять абсолютные значения и й ,п. На основании этих данных можно сделать совершенно однозначные выводы относительно влияния противоиона на реакционную способность и соотнести также тип реагирующей частицы с образующимся продуктом. Эта информация имеет исключительно важное значение для установления механизмов реакций многих органических и металлорганических соединений, поэтохму основное внимание в нашем обзоре будет уделено химически.м следствиям ионной ассоциации. Ее роль будет продемонстрирована на примере реакций нуклеофильного и электрофильного замещения и присоединения, реакций переноса протона и электрона, процессов элиминирования и некоторых других реакций. [c.252]

До сих пор мы касались лишь кинетической стороны участия ионов и ионных пар в реакциях нуклеофильного замещения. Теперь рассмотрим реакцию, в которой ионная ассоциация влияет на состав образующихся продуктов, а именно, реакцию алкилирования амбидентных систем. Енолят-ионы как типичные представители класса амбидеитных анионов проявляют двойственную реакционную способность в реакциях нуклеофильного замещения, образуя продукты алкилирования как по углеродному, так и по кислородному центрам аниона [20, 21]. Одним из решающих факторов, определяющих направление алкилирования, является тип ионной частицы, которая вступает в реакцию замещения с алкилгалогенидами, алкилтозилатами или иными электрофильными агентами. В ионных парах щелочных енолятов катион электроста- [c.259]

Декарбонилирование. Результаты, описанные выше, относились к замещению изотопов водорода. Этот тип реакций значительно лучше исследован, чем другие реакции электрофильиого замещения. Работы Шуберта и Буркета [86], а также Шуберта и Майра [87], изучавших электрофильное отщепление карбонильной группы от 2,4,6-три-метил- и 2,4,6-изопропилбеизальдегида в разбавленной серной кислоте при 80°С, являются другим примером использования способа измерений изотопных эффектов водорода. Здесь нет возможности рассмотреть все интересные особенности этих экспериментов, и поэтому мы опишем [c.132]

ХОДЯТ при прнмеиенни одного нз методов, приведенных в пункте А. В других случаях в бензольном кольце имеется лишь один заместитель (примеры 19—20) и цикл образуют с помощью электрофильного ароматического замещения, чаще всего реакцией типа Фриделя — Крафтса [c.154]

Хотя радикальная атака имеет сходство с электрофильным замещением, легкость протекания реакции и ее ориентация мало чувствительны к электронным эффектам. Радикальная атака оказывается значительно более чувствительной к резонансной стабилизации промежуточного радикала, чем к электронной плотности в соответствующих положениях. Хотя сформулировать общие правила трудно и ориентация атаки изменяется с типом реакции, все же, когда молекула содержит группы —ОСН3, —КОг, - СНд, —X, наиболее часто преобладают атаки в орто-иоложеияе [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология