Полимеры термические

На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200° С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж/моль, но падает до 42 кДж/моль в присутствии кислорода. [c.636]

При применении в качестве неподвижных фаз полимеров термическая устойчивость играет большую роль, чем упругость пара, так как последняя при достаточно высоких температурах ничтожно мала, тогда как термическое разложение может иметь место. [c.70]

Процесс структурообразования в полимерах весьма многообразен. Одной и той же степени кристалличности соответствуют различные области упорядочения и различные надмолекулярные структуры. При этом любая надмолекулярная структура определяется молекулярным строением полимера и условиями его получения (скоростью охлаждения, временем выдержки в расплаве и числом переплавок),, причем прогрев полимера (термическая предыстория) оказывает большое влияние на процесс структурообразования на всех стадиях. [c.21]

При применении полимеров термическая устойчивость играет большую роль, чем давление пара, так как последнее нри достаточно высоких молекулярных весах ничтожно мало. Следует обратить особое внимание на то, что твердый носитель иногда является прекрасным катализатором для разложения, что неподвижная фаза обладает большой поверхностью и что газ-носитель может содержать примеси (О2, Н2О), которые вызывают разложение и способствуют ему. [c.93]

Степень кристалличности (хс) полимеров термическими методами находят следующим образом [c.190]

Анализ полимеров термическими методами [c.33]

Термическая обратимость при п л а в л е н и и. С. первого типа, образующиеся ири набухании нерастворимых сшитых полимеров, термически необратимы. С., возникающие вследствие локальной кристаллизации иолимера, обладают этим свойством, если темп-ра плавления кристаллитов ниже темп-ры кипения растворителя. [c.281]

Для некоторых полимеров, разлагающихся по механизму деполимеризации были вычислены температуры разложения (отношение энтальпии к энтропии процесса полимеризации). Однако при сравнении рассчитанных таким образом значений с экспериментально найденной температурой разложения оказалось, что большинство полимеров термически более стабильны, чем следовало бы ожидать на основании расчета. [c.5]

На рис. 107 показаны скорости выделения летучих веществ для двух полимеров, в основной цепи которых имеются ароматические кольца. Оба эти полимера термически вполне стабильны, так как для их быстрого пиролиза необходимы температуры выше 400°, и характеризуются кривыми с максимумом, свидетельствующими о значительной роли процессов, протекающих по закону случая, в механизме их разложения. [c.189]

В табл. П. 11 приведены удельные теплоемкости некоторых полимеров. Термические свойства полимеров даны в табл. П. 12. [c.244]

Для отделения летучих примесей от полимеров наиболее часто используются следующие методы экстракция, растворение с последующим осаждением полимера, термическая десорбция в потоке газа-носителя и т. п. Несомненно целесообразно использовать для отделения летучих компонентов и другие эффективные, в первую очередь хроматографические, методы разделения гель-хроматографию, тонкослойную и колоночную хроматографию. В связи с большой трудоемкостью и слон ностью многостадийных методов их целесообразно использовать в тех случаях, когда более простые методы не эффективны (например, вследствие термической нестабильности полимера), или для разовых, единичных определений, когда специальная разработка простого метода не оправдана. Исключение составляют, по-видимому, только методы, в которых предварительной стадией является не процесс разделения, а разбавление анализируемого раствора полимера или растворение твердого полимера. Этот простой прием позволяет свести более сложную задачу — определение летучих компонентов в твердом полимере или [c.123]

Для проведения процесса крекинга полимеров требуется элементарная подготовка полимерного сырья, в том числе уменьшение размеров и удаление большей части неполимерных фракций. Реактор работает при температуре приблизительно 500 °С в отсутствии воздуха. В этих условиях полимеры термически разлагаются до углеводородов, которые испаряются и оставляют на дне сжиженный газ. Газ имеет высокое содержание мономера (этилена и пропилена) и других полезных углеводородов, причем метан составляет лишь примерно 15%. [c.343]

Для получения высокомолекулярного продукта содержание примесей в мономере должно быть незначительным (менее 0,001%). Очистку мономера можно производить термической деполимеризацией низкомолекулярных полимеров, термическим разложением полуацеталей или методом парциальной конденсации. В промышленном масштабе мономер очищают от примесей путем предварительной полимеризации (с последующей деполимеризацией полученных полимерных продуктов). Этот процесс может осуществляться различными способами полимеризацией газообразного мономера на твердых поверхностях при низких температурах (порядка—15°С), а также в органических растворителях или в массе. [c.203]

Обычно термопластичные полимеры термически разлагаются без образования или с образованием очень незначительного твердого остатка на поверхности абляции. Однако большинство термореактивных СМОЛ образует твердый остаток на поверхности, представ- [c.405]

Условия ориентации и степень вытяжки различны для волокон из разных полимеров. Термическая обработка (кипячение в воде, выдержка в атмосфере водяных паров или горячего воздуха) обеспечивает релаксацию внутренних напряжений в волокне, уменьшение усадки и улучшение эксплуатационных свойств. [c.319]

Учитывая большую важность экспериментальных методик в исследовании деструкции полимеров, автор считал необходимым кратко рассмотреть методы, аппаратуру и приборы, используемые для этих целей, с учетом особенностей деструкции наполненных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция наполненных полимеров рассмотрена с учетом влияния химического строения и состава полимеров, а также химии поверхности и термических свойств дисперсных неорганических наполнителей. [c.5]

Двенадцатая глава затрагивает одну из основных проблем современной химии полимеров — термический распад. Несмотря на наличие ряда обзоров и монографий по [c.6]

Ароматические полимочевины и ароматические полиуретаны относятся к числу тех полимерных ароматических соединений, которые подверглись всестороннему изучению. Мочевинные и урета-новые связи в этих полимерах термически нестабильны Были проведены обширные исследования по стабилизации полиуретанов и полимочевин по отношению к термическому разложению. Однако эти работы оказались неплодотворными 190-199 показывают [c.126]

Термическая деструкция протекает при нагревании полимеров и в значительной степени зависит от их химического строения. Этот процесс идет по радикальному механизму и сопровождается разрывом химических связей и снижением молекулярной массы полимера. Термическая деструкция ускоряется в присутствии соединений, легко распадающихся на свободные радикалы. Однако эта деструкция может идти и по ионному (ионно-радикальному) механизму. При повышенной температуре скорость деструкции возрастает. Для различных полимеров существует свой порог термической устойчивости. Большинство из них разрушается уже при 200— 300 С, но имеются и термостойкие пйлимеры, как, например, политетрафторэтилен, который выдерживает нагревание свыше 400 С. [c.410]

Деструкция полимера по закону случая и деполимеризация могут протекать при нагревании полимера термическая деструкция) действии на него света фотодеструкция)] радиации с высокой энергией радиационная деструкция)-, деформации сдвига, ультразвука, многократного и быстрого замораживания полимерного раствора, перемещивания с высокой скоростью механодеструкция)-, химических агентов хемодеструкция)-, ферментов, бактерий, грибков биодеструкция). [c.237]

Непластифицированный полимер термически устойчив при 105-115 С [66]. При 250 С полимегилметакрилат распадается на смесь мономеров [2]. [c.46]

В общй11 этот тип полиэтерификации применим ко всем системам, в которых мономеры и Полимеры термически устойчивы при температурах выше температуры плавления полимеров, а гликоль достаточно летуч, чтобы можно было полностью удалить его избыток под вакуумом. [c.28]

Циклические формали (1,3-диоксалан, триоксан и др.) и тетрагидрофуран полимеризуются только под действием катионных ини-ииаторов. При полимеризации с раскрытием цикла триоксана [35, 36. 57] (циклического тримера форма- ьдегида) получается полиоксиметилен (см. опыт 3-39), обладающий таким же строением цепи, как и полиформальдегид (см. опыт 3-35). Эти полимеры термически нестойки, если их концевые полуацетальные гидро- [c.164]

Термостойкость. ПТФЭ является одним из наиболее термостойких полимеров. Термическая деструкция ПТФЭ хорошо изучена и обобщена в работе [59, с, 312—327], ПТФЭ при 500 °С и выше в вакууме распадается с получением чистого ТФЭ, Повыщение давления и температуры приводит сначала к [c.43]

Разложение на олефин и первичный амин происходит при высоких температурах (200—300°) и преимущественно в тех случаях, когда образующийся нри реакции спирт легко дегидратируется с образованием соответствующего олефина [298]. Это должно привести к разрыву цепи в молекуле уретанового полимера. Термическое разложение уретана с образованием вторичных, а также и первичных аминов и олефинов описано Дайером, Ньюборном и РайтолМ [298]. [c.394]

Наиболее простой случай — это атермическое взаимодействие (на рисунке — интервал /) В этом случае AS,>0 и а>0 везде, кроме точки Ац,= 0, где AS=0 и а= 0. При энтропийном взаимодействии в интервале II — энтропия и термический коэффициент сорбции положительны вдоль всей изотермы (вплоть до 0,= 1) это в принципе не противоречит тезису а= onst. Действительно, для многих полимеров термический коэффициент оказался постоянным в широких интервалах 0 и температур, если при этом не происходило изменения физического состояния полимера. Наиболее сложный слу- [c.21]

В качестве исходных материалов в таких процессах целесообразно использовать полимеры, термическая деструкция которых сопровождается значительным выделением реакционноспособных фрагментов полимерной цепи, способных рекомбинировать на подложке. К таким материалам, в первую очередь, относятся фторсодержащие полимеры — политетрафторэтилен, полихлортрифторэти-лен и др. полиолефины — полиэтилен, полипропилен полиамиды и ряд других. При выборе полимера необходимо учитывать его физико-химические особенности. Так, пиролиз полиэтилена приводит в основном к образованию осколков, представляющих собой углеводороды, содержащие до 80—90 углеродных атомов [81], однако с весьма небольшим временем жизни. Политетрафторэтилен при температурах до 900—1000 К разлагается с выделением главным образом мономера, и только при более высоких температурах в [c.165]

В облученных карбоценных полимерах термически наиболее устойчивыми являются радикалы с неспарепным электроном, делока-лизованном по двойной связи (аллильные) или цо сопряженным двойным связям (полиеновые). Спектр ЭПР полиеновых радикалов имеет вид одиночной бесструктурной линии. [c.315]

Полимеры на основе карборана. Высокая термическая и химическая стабильность карборана и его производных послужила поводом для получения и изучения свойств полимеров, получаемых на основе этих соединений [140—142]. Если массивная, примерно сферическая, карборановая группа входит в полимер, ее размеры препятствуют плотной упаковке молекул как в основной, так и в боковых цепях. Такая внутренняя пластификация части исключает необходимость применения специальных пластификаторов. Высокая электрононепасыщенность карборанового ядра приводит к упрочнению прилегающих связей и повышению стабильности образующихся полимеров. Термическая стойкость карборановых полимеров, как правило, на 50—100° С выше их углеводородных аналогов. [c.376]

В отличие от полностью фторированных полимеров термическое разложение полихлортрифторэтилена значительно ускор/ ется при действии [c.331]

К полимерам, термическая деструкция которых протекает с образованием системы сопряженных связей, относятся поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и другие галогевсодержащие полимеры, а также поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинил-кетоны. [c.140]

Анализ экспериментальных данных, имеюшнхся в литературе, позволяет сделать некоторые выводы о поведении композиционных материалов при тепловом расширении (рис. 6.8). Для удобства, кривые на рис. 6.8 экстраполированы к фр=1,0, хотя в литературе приводятся, главным образом, данные для объемной доли наполнителя не выше 0,5. Основными источниками информации служила периодическая литература, хотя используются также некоторые ранее не публиковавшиеся данные. На рис. 6.8 приведены данные для композиционных материалов на основе различных полимеров, термические коэффициенты расширения которых лежат в широком интервале — от 7т = 9-10 для полиэфирной смолы и до У" = 72-10 для полиуретана, а также разнообраз- [c.263]

Полимеры такого же типа получены из бисфенолов и алкил-арил-ди-н-алкоксиборанов. Неожиданно оказалось, что феиил-замещенные полимеры термически менее устойчивы, чем алкилза- [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология