Квазиравновесная трактовка

Термодинамика адгезии. Изложенные выше закономерности смачивания [31—36] могут быть получены более строго и развиты дальше с учетом термодинамики процесса. Применимость термодинамики к смачиванию зависит от того, можно ли считать этот процесс равновесным и обратимым. По-видимому, такая трактовка допустима лишь с известной натяжкой, так как многие адгезионные явления необратимы, но протекают весьма медленно и могут рассматриваться как ряд квазиравновесных состояний. [c.92]

Такой квазиравновесный процесс допускает трактовку диффузионного потенциала в рамках термодинамической теории, что приводит к следующему общему выражению для величины ф между двумя растворами [c.269]

Выведенные значения тафелевского наклона остаются справедливыми также и при квазиравновесной трактовке. Хотя для стационарного состояния можно найти общие уравнения, однако при этом обычно [6, 103] выбирают соответствующие предельные значения констант скорости, что эквивалентно начальному предположению> о квазиравновесии. Это следует из того, что кинетически значимые тафелевские наклоны наблюдаются в условиях, когда лимитирующей является только одна-единственная стадия, что эквивалентно-требованию об установлении квазиравновесия в предшествующих стадиях. Необходимо, однако, подчеркнуть, что когда устанавливаются соотношения между псевдоемкостью и степенью заполнения, то в этом случае результаты в значительно большей степени зависят от предположений относительно степени достижения квазиравновесия в стадиях, предшествующих лимитирующей (см. ниже). [c.444]

Последнее равенство позволяет сделать важный для химии вывод о порядке реакции. Более интересен случай, когда лимитирующими являются стадии VII или VIII, так что 0 может принимать средние значения. В этом случае при ограниченном значении параметра / и при наличии членов, содержащих ехр [ (0)], в выражениях для скорости квазиравновесная трактовка в применении к стадии VI дает [c.446]

В первой главе некоторое упрощение аксиоматики термометрии ви второй главе — аргументация правильной трактовки количества тепла. Много существенно важного содержит третья глава. Важными представляются указание на постулат самоненарушимости равновесных состояний и доказательство неравновесности лабильных состояний экстремальное определение равновесности процесса представление о квазиравновесных процессах уточнение понятий об обратимости и необратимости процессов обоснование термодинамических неравенств и доказательство теоремы о возрастании энтропии теорема о минимальной теплоотдаче и экстремальный метод оп- [c.4]

Можно отметить, во-вторых, что если с кинетической точки зрения мы не допустили бы серьезной ошибки, рассматривая первичную стадию разряда как квазиравновесную, то при применении стационарной трактовки может выявиться такое поведение псевдоемкости, которое будет очень сильно отличаться от поведения, отвечающего полному равновесию Kne = 0). Эффект оказывается тем сильнее, чем выше значение параметра /, определяющего для промежуточной частицы изменение AGe с заполнением. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология