Степень завершения процесса достижения

Графические методы расчета каскада реакторов применяются с целью определения необходимого числа реакторов для достижения требуемой степени завершенности процесса или решения обратной задачи. При этом исходными предпосылками являются модель химического реактора идеального перемешивания в общем виде (VI. 4) и эмпирическая зависимость = / (Сл). [c.160]

При одинаковых объемах реакторов — время пребывания в каждом из них равно Ti и, следовательно, прямые будут параллельны. Число точек пересечения прямых с кривой =/ (Са) определяет количество реакторов (на рис. 54, точки 1, 2,. ..) для достижения требуемой степени завершенности процесса (Сд ). Если объемы реакторов каскада неодинаковы, то порядок графического расчета остается тот же, только для каждого реактора вычисляется значение tg a = [c.161]

Прочность коагуляционных узлов определяет не только усадку полимера, но и его механическое поведение при повторной деформации. При повторном растяжении на первой стадии до достижения второго предела текучести упруго деформируется возникшая к этому моменту коагуляционная структура. Прочность коагуляционной структуры определяется степенью завершенности процесса коагуляции, о чем свидетельствует отчетливый рост второго предела текучести во времени (см. рис. 2.14). Появление второго предела текучести означает распад коагуляционной структуры под действием механического напряжения. Этот процесс сопровождается заметным уменьшением модуля системы. Скоагулировавшие в процессе усадки фибриллы разобщаются и взаимно ориентируются, что, естественно, приводит к увеличению модуля системы. По завершении этого процесса достигается удлинение, полученное в первом цикле, соответственно, появляется первый предел текучести на кривых растяжения (см. рис. 2.14). При дальнейшей деформации начинается переход полимера в ориентированное состояние путем разрастания специфических микротрещин. Прочность возникающей коагуляционной структуры должна очень сильно зависеть от адсорбционных свойств окружающей жидкой среды. Как было показано в [112], такая зависимость действительно наблюдается экспериментально. Чем в большей степени окружающая среда понижает межфазную поверхностную энергию полимера, тем слабее коагуляционная физическая сетка и тем ниже ее механические характеристики, и наоборот. [c.58]

Результирующая функция Mt = f t) не зависит от координат и часто может быть представлена в виде безразмерных функций F (степени завершения процесса или степени достижения равновесия) и и (степени незавершенности процесса) [c.219]

Расчет рецептур алкидных смол. Проведение синтеза алкидных смол представляет некоторые трудности в связи с опасностью преждевременной желатинизации реакционной массы до достижения заданной степени завершения процесса полиэтерификации. Это происходит в тех случаях, когда вследствие использования многофункциональных исходных веществ смола приобретает сетчатую структуру. При этом резко возрастает вязкость и уменьшается растворимость реакционной массы в реакторе. [c.53]

В настоящей работе для этой цели впервые в ионном обмене использован метод системы приведенных координат , ранее предложенный Джонсоном и Мелем в теории гетерогенных реакций [ ], т/тц ,, где Р — степень завершенности процесса (%) х — текущее время опыта (сек.) 0.9 — время (сек.), необходимое для достижения степени завершенности процесса / =90%. Такое преобразование координат позволило получить обобщенные кинетические кривые, инвариантные относительно концентрационных и гидродинамических параметров системы (рис. 1). Это послужило основой для разработки и построения соответствующих расчетных номограмм. При использовании такого метода обработки результа- [c.95]

Поскольку достижение наибольшей степени уплотнения зерна клинкера не является требуемой технологической задачей, длительность второй стадии должна регламентироваться только завершенностью процесса кристаллизации алита. Если удается достичь полной кристаллизации алита при невысокой степени уплотнения зерна клинкера, то из этого даже удается извлечь некоторую техно- [c.230]

Низкомолекулярные олигомеры получают при большом избытке эпихлоргидрина, который в данном случае играет роль не только реагента, но и растворителя Таким образом, процесс получения олигомера протекает до достижения сравнительно высоких степеней завершения реакции в однофазной системе [c.106]

Естественно, что выбор оптимальной производительности горелочных устройств для сжигания мазута с малыми избытками воздуха при умеренных его напорах определяется не только их техническими характеристиками, но и суммарным экономическим эффектом, связанным с применением этих горелок как на существующих, так и на вновь создаваемых котлах с повышенными напряжениями топочного объема. Можно полагать, что при повышении видимого теплового напряжения топочного объема до (400ч-500) 10 ккал м -ч и соответствующем ему уменьшении времени пребывания топлива в реакционном объеме роль возрастания скорости воздушных потоков как фактора, способствующего достижению высокой полноты сгорания топлива при малых избытках воздуха, станет особенно заметной. Вместе с тем данные ВТИ, Башкирэнерго и ЦКТИ [Л. 3-58, 3-61] по изучению степени завершенности процесса горения мазута со сниженными избытками воздуха по высоте топки свидетельствуют о том, что даже при относительно небольшой скорости подачи воздуха в топку мощными горелками повышение ее объемной теплонапряженности до 400-10 ккал я не приводит к существенному возрастанию неполноты сгорания топлива, если средняя скорость газового потока в топке остается сравнительно небольшой. [c.151]

В процессе изотермической кристаллизации на кривых зависимости степени кристалличности от времени наблюдаются отклонения в области больших времен, которые свидетельствуют о постепенном замедлении кристаллизации во времени. Такое явление носит название вторичной кристаллизации. Суш,ествуют различные интерпретации явления вторичной кристаллизации, согласно одной из которых оно представляет собой дополнительную кристаллизацию после завершения процесса роста сферолита, т. е. после полного заполнения имеющегося в образце пространства сферолитами. Действительно, момент достижения плотнейшей упаковки сферолитов практически совпадает с моментом начала вторичной кристаллизации [37]. [c.268]

Стремление к практически количественному завершению процесса дегазации в кратчайший срок требует оценивать дегазирующие вещества и по скорости их реакции с ОВ. Если подходить к проблеме с чисто практической точки зрения, то интерес представляет лишь способность изучаемого дегазирующего вещества в течение определенного времени вызвать такое превращение ОВ, которое полностью исключало бы опасность любой степени поражения. Для достижения такого эффекта требуется провести ряд опытов по дегазации. [c.291]

На практике часто наблюдаются отклонения от приведенной функции распределения. Необходимо отметить, что характер распределения по молекулярной массе сохраняется, если расплавить вместе два полимера с различной средней молекулярной массой. При этом сама средняя молекулярная масса изменяется. Фракционный состав поликапроамида (распределение по молекулярной массе) зависит не только от степени завершенности реакции полимеризации, но и от полноты протекания обменных процессов. Равновесное состояние системы наступает лишь при достижении равновесной молекулярной массы или равновесной концентрации концевых групп [47]. [c.32]

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

Общим способом синтеза водорастворимых пленкообразователей полимеризационного типа чаще всего является так называемая лаковая радикальная полимеризация в органическом растворителе. Так как по завершении процесса отгонка растворителя нежелательна, обычно применяют растворители, хорошо совмещающиеся с водой (см. приложение, табл. 4). Реакция сополимеризации экзотермична, поэтому технологически ее удобнее проводить при температуре кипения растворителя, что значительно облегчает контроль за ходом процесса. Для достижения высокой химической однородности полимеров, соответствия заданному составу и максимальной конверсии мономеров введение их в зону реакции проводят постепенно с учетом констант сополимеризации. Во избежание желатинизации реакционной массы концентрация мономеров не долл сна превышать 40— 50 % (масс.). Выбор растворителя обусловлен также значением константы переноса цепи, температурой кипения и токсичностью. Необходимо учитывать возможное участие растворителя в модифицировании полимера. Этим требованиям в наибольшей степени удовлетворяет изопропиловый спирт. [c.13]

Данные о степенях завершенности этих реакций приведены в табл. 63 и на рис. 47 и 48. Из них видно, что степень завершенности поликопденсации быстро растет в начальной стадии процесса и по достижении значения 0,5— [c.161]

При сравнительно низких температурах протекает и ноликонденсация диана с его бис-хлорформиатом в среде нитробензола [59]. Как можно было видеть из рис. 45, даже при проведении реакции при 60° С степень завершенности реакции весьма быстро возрастает, правда для достижения сравнительно высокого молекулярного веса требуется несколько часов (см. рис. 46), Из рис. 168 следует, что молекулярный вес поликарбоната заметно возрастает с увеличением температуры проведения процесса (от 60 до 100° С) [59]. [c.542]

Процесс перехода в жидкое состояние для кристаллизующихся полимеров осложняется тем, что они, как правило, не только содержат дефектные места, но в зависимости от способа получения образца обладают той или иной степенью кристалличности (завершенности процесса кристаллизации). При быстром охлаждении расплавов ниже температуры стеклования кристаллизация не успевает пройти, в частности, из-за наличия индукционных периодов, связанных с процессом зародышеобразования. Поведение такого полимерного материала при последующем нагревании очень своеобразно. На диаграмме деформация — температура (термомеханическая кривая) при достижении температуры стеклования наблюдается естественный переход к повышенным обратимым деформациям (высокоэластическое состояние), что характерно для аморфных полимеров (рис. 4.8). Далее следует плато, которое, у аморфных полимеров (кривая 1) простирается до температуры текучести. Кристаллизующиеся полимеры, находившиеся до нагревания в закристаллизованном состоянии (кривая 2), показывают в области Т , небольшое увеличение деформации за счет аморфизированных областей, а затем при [c.73]

Влияние температуры на процесс кристаллизации уже рассматривалось ранее в связи со скоростью зародышеобразования и скоростью роста кристаллов. Здесь же упомянем величины обычных скоростей кристаллизации разных классов полимеров при различных температурах. Ранее было показано, что решающим фактором является не абсолютная величина температуры, а степень переохлаждения, т. е. разность между температурой плавления и температурой, при которой протекает процесс. Таким образом, можно считать, что полиэтилен кристаллизуется быстрее, чем натуральный каучук, если только сравнение производится при одинаковых степенях переохлаждения. График зависимости скорости кристаллизации натурального каучука от температуры приводился уже на рис. 52 (температура плавления находится в районе 30°). Для достижения заметных скоростей кристаллизации необходимо переохлаждение примерно на 30°. Но даже при температуре максимальной скорости кристаллизации требуется несколько часов для завершения процесса. С другой стороны, для протекания заметной кристаллизации полиэтилена необходимо переохлаждение на 6°, а при переохлаждении на 15° (т. е. в области 123°) скорость кристаллизации настолько велика, что ее невозможно практически точно измерить, так как процесс протекает за несколько секунд. Температура максимальной скорости кристаллизации вряд ли может быть точно определена, как вряд ли можно достаточно быстро пройти эту точку при переохлаждении расплава, с тем чтобы получить полиэтилен в чисто аморфном виде. [c.164]

При достижении величины степени гидратации т, близкой к 1 (полная гидратация теоретически не может быть достигнута), процесс структурообразования заканчивается. При этом пористость п радиус пор достигают минимальных значений, а прочность — максимального значения. После этого с той или иной скоростью начинают протекать деструктивные процессы, характеризующие старение цементного камня как коллоидной системы. В контакте с химически агрессивными средами деструктивные процессы начинаются до завершения гидратации. [c.122]

Термодинамический анализ реакционной смеси устанавливает влияние условий (исходный состав, температура, давление) на равновесное соотношение реагентов, те. на состав смеси при полном завершении химической реакции с максимально возможной степенью превращения. Из полученных данных делают выводы о целесообразности процесса, возможной полноте превращения, условиях достижения желаемого выхода продуктов и тд. [c.69]

Последовательность адиабатических слоев используется в многослойных реакторах (рис. 4.74, д). Теплота между слоями отводится с помощью встроенных теплообменников или вводом холодного газа, как показано на этом рисунке. Теплоносителем может быть как посторонний компонент, не участвующий в реакции, так и сама реакционная смесь или ее компоненты. В последнем случае процесс в реакторе протекает адиабатически, без отвода теплоты постороннему теплоносителю, но организация теплообмена между потоками внутри реактора создает необходимый температурный режим процесса. Основное требование к процессу в адиабатическом слое — достижение почти полного или равновесного превращения на выходе из него. В противном случае может произойти следующее. Из-за неоднородности слоя катализатора, загружаемого внавал , большая часть газа будет проходить по пути с менее плотной упаковкой зерен, слабо проникая в более плотные области. Неоднородное распределение потока в слое приведет к различному превращению в различных его частях и, соответственно, к разному тепловыделению и неоднородности температурного распределения. Это внутреннее свойство неподвижного зернистого слоя. Если процесс в слое близок к завершению, то неоднородности превращения сглаживаются — превратить больше, чем до полной или равновесной степени превращения невозможно. Адиабатический процесс используют, если максимальный разогрев, определяемый величиной не превышает допустимый предел для данного процесса. [c.220]

Д. Конденсация воды над наиболее слабо взаимодействующими участками поверхности (неполярными областями) приводит к образованию многослойного покрытия при степени гидратации 0,4 г воды/г белка. На поверхности белка вода должна располагаться особым локальным образом для достижения высокого значения степени покрытия в расчете на одну молекулу адсорбированной воды. Конденсация является главным этапом процесса гидратации. Это видно из результатов измерения теплоемкости, т. е. статических измерений, и является тем пунктом, с которого начинается изменение динамических свойств (диэлектрической релаксации, времени корреляции для спиновой метки, ферментативной активности). Подвижность системы белок — вода резко увеличивается после завершения формирования монослоя. [c.134]

Течение реакции на одном из ванадиевых катализаторов при разных температурах показано на рис. 15. При 600° реакция идет значительно быстрее, чем при 450°, однако, в соответствии с состоянием равновесия, реакция заканчивается после достижения меньшей степени окисления, чем при 450°. Для смещения равновесия в сторону образования продуктов реакции нет надобности поддерживать низкую температуру в течение всего процесса. Достаточно, чтобы газ имел эту температуру к моменту завершения реакции. [c.150]

Трудность получения ПШО высокого молекулярного веса, по-видимому, обусловлена рядом причин. В силу обратимости реакции диаминов с дикарболильными соединениякш [б] для достижения большого молекулярного веса полимера необходима внсокая степень завершенности процесса, что может быть достигнуто лишь при очень полном удалении воды из сферы реакции. Процесс образования ПШО в растворах в большинстве случаев сопровождается выпадением образующегося полимера в осадок. При этом в известной степени затрудняется доступ реагентов к реакционным центрам растущих цепей, что ограничивает рост молекулярного веса. [c.9]

Скорость процесса в сильной степени зависит от температуры. С повышением температуры скорость резко возрастает примерно до 90%-него превращения. При дальнейшем увеличении степени превращения мономера скорость процесса значительно снижается вследствие возрастания вязкости среды. Для достижения степени завершенности, равной 98—99%, необходимо дальнейшее нагревание реакционной массы, что приводит к понижению молекулярного веса полимера. При постепенном довыше-пнп температуры от 80 до 230 °С удается получить полистирол, содержащий мепее 1 % мономера. Продолжительность процесса составляет 30—40 ч. [c.15]

Процесс этерификации можно осуществить несколькими способами. Первый способ — этерификация при заданном давлении с непрерывным отводом выделяющихся в ходе реакции паров воды. По другому способу [54] этерификацию сначала проводят при температуре до 320 °С и высоком давлении. После достижения заданной степени этерификации давление уменьшают. При таком способе первую стадию процесса можно проводить без отгонки воды до достижения состояния равновесия этерификации, соответствующего выбранной температуре. Данные о равновесной конверсии приведены на рис. 6.29. Уменьшение роста конверсии по терефталевой кислоте при температурах выше 260 °С (кривая 2) объясняется расходованием твердой кислоты в реакционной смеси при высоких степенях завершенности реакции этерификации. Значения давлений в реакторе, соответствующих равновесному состоянию, показаны на рис. 6.30. [c.169]

Формула (4.66) и график (см. рис. 4.9) позволяют количественно оценивать необходимую степень химико-химической регенерации Лр при данной величине л , Для достижения некоторого приемлемого из технологических и экономических соображений значения л . Так, например, для достижения величины л , 0,% Л хи = 0,6 при малых значениях потерь требуется иметь величину Лр, 0,6. Неблагоприятные условия по термодинамическому равновесию, приводящие даже при высокой степени завершенности протекания реакции к большим величинам уходящих удельных массовых расходов и концентраций С " реагента, могут привести к тому, что значение величины Лп, , окажется низким (см. формулу (4.90)). Например, такое положение имеет место при процессах непрямого восстановления железа из рудньк материалов. Для компенсации химических потерь в этом случае требуется применять более глубокие химию-химическую и химико-тепловую регенерации. [c.295]

Скорость реакции окисления окиси азота при завершении процесса переработки, т. е. с уменьшением концентрации N0 в газе, резко снижается. По этой причине для достижения высокой степени переработки окнслов азота в азотную кислоту требуются большие объемы абсорбционной аппаратуры. С целью интенсификации процесса окисления абсорбцию окислов азота проводят также под давлением 3—10 атм. Степень окисления NHg почти не зависит от давления, но производительность катализатора возрастает пропорционально давлению. [c.235]

Осушка. При завершении процесса вытеснительной десорбции паром поры активного угля и промежутки между зернами шихты насыщены водяным паром. Это значительно снижает адсорбцию многих растворителей в повторных циклах. Поэтому уголь следует осушить, что осуществляется обычно нагретым воздухом или сухим паром. Поскольку в мертвом объеме аппарата и в пространстве между зернами шихты имеются остаточные растворители, хотя и десорбированные, но еще не выведенные из адсорбера, при осушке может произойти кратковременный (несколько секунд, максимум — одна-две минуты) проскок растворителей. Их можно уловить конструкцноными средствами (замкнутая циркуляция воздуха [6], многоступенчатые адсорбционные установки). Для достижения высокой степени рекуперации необходимо следить за полным удалением остаточной влаги из углей. Влажные угли проявляют тенденцию к размытым проскокам в присутствии остаточной влаги это особенно характерно для рекуперации легколетучих растворителей. [c.92]

Чэлла [59] исследовал также условия достижения равновесия при образовании полиэтилентерефталата. Он показал, что значение константы равновесия мало зависит от температуры реакции, но значительно возрастает по мере протекания процесса. Это, по мнению Чэлла, свидетельствует об изменении реакционной способности функциональных групп с изменением степени завершенности реакции. [c.145]

При этом предполагается, что температура и концентрация в процессе отверждения связующего постоянны. Однако авторы работы [312] принимают, что зависимость (2.52) справедлива и в условиях изменения температуры и концентрации отверждаемого олигомера. Более того, поскольку механизм отверждения для всех карбамидоформальдегидных олигомеров одинаков, то, как считают авторы, вероятно, вполне корректно допущение, что для всех карбамидоформальдегидных олигомеров справедливы уравнения (2.51) и (2.52), хотя решение их представляется затруднительным. Но поскольку для любых температур и концентраций достижение гелеобразного состояния отверждаемого олигомера происходит практически при одной и той же степени завершенности (примерно 60%) поликонденсационного процесса, приводяшего к отверждению олигомера, можно определить /(Т, С ) по зависимости времени достижения гелеобразного состояния (Тд с) от температуры и концентрации. Следовательно, степень завершенности поликонденсационного процесса, соответствующая гелеобразному состоянию (Ргс), определяется согласно уравнению [c.167]

Водная дегазация полимера, состоящая в отгонке растворителя при диспергирова нии раствора полимера в горячей воде, является диффузионным процессом, степень завершения которого определяется температурой и давлением в аппарате, временем пребывания крошки каучука в дегазаторе, удельной поверхностью и размером частиц крошки.. Минимальное содержание растворителя в полимере, соответствующее равновесному значению при данных температуре и давлении, определяется парциальным давлением паров растворителя в дегазаторе. Время достижения равновесия полимер— растворитель зависит от удельной поверхности и размеров частиц крошки каучука. Для частиц с диаметрЪм 3 мм и менее удельная поверхность крошки почти не зависит от размера частиц и составляет около 40 см г сухого полимера. С увеличением диаметра крошки до 5 мм удельная поверхность снижается до 30 полимера. С уменьшением размеров крошки полимера [c.318]

Любой процесс, включающий взаимодействие макромолекул, протекает медленно по сравнению с реакциями, в которых участвуют молекулы небольших размеров, — он может длиться минуты, а не секунды или миллисекунды. Поэтому необходимо, чтобы на каждом этапе фракционирования белка устанавливалось равновесие для достижения полного или почпи полного равновесия может потребоваться 20—30 мин. Предположим, что период полуосаждения (белка) равен 2 мин зависимость степени завершения этого процесса (в процентах) от времени показана на рис. 7.1. Следует отметить, что через 15—20 мин результат практически не отличается от 100%, но 10 мин недостаточно, чтобы считать процесс завершенным . Оптимальное время в данном примере составило бы около 15 мин — нет необходимости в более продолжительном ожидании, если только вы не хотите выпить чашку кофе. Обычно никто не удосуживается определить оптимальное время того или иного процесса, тогда как различия в качестве получаемых препаратов могут быть обусловлены слишком быст1рым прекращением данной процедуры. [c.262]

После завершения осернения катализатора с подачей расчетного количества серы расход сырья повышают до нормального уровня, регулируют параметры процесса с целью достижения заданной степени очистки сырья от серы. До достижения заданной степени очистки некондиционный гидрогенизат циркулирует по схеме сырьевой резервуар — реактор гидрооч истки — стабилизационная колонна — сырьевой резервуар. После того, как содержание серы в гидрогенизате составит ниже I ppm (при работе на полиметаллических катализаторах), его направляют на блок риформинга и приступают к его пуску, при этом гидрогенизат выводят с блока гидроочистки в резервуарный парк либо через блок стабилизации и соответствующие холодильники блока риформинга также в резервуарный парк. [c.134]

Существуют два типа технических требований, допускающие разные уровни определенности на стадии завершения разработки технологического процесса. Требования первого тигеа относятся к разработке основного процесса. Пренебрегать ими опасно, так как речь идет о деятельности, призванной гарантировать быстрый пуск завода в эксплуатацию и дальнейшее его бесперебойное функционирование при показателях, близких к расчетным. Какими бы неопределенными ни были экономические факторы, достижение минимально допустимой производительности завода должно быть обеспечено с максимальной степенью вероятности. С другой стороны, на стадии разработки технологического процесса т рудно судить о выходе с точностью до нескольких процентов решение этого вопроса придется отложить до момента отладки производства. Это пример технических требований второго типа. [c.72]

Превращение центров кристаллизации в более крупные частицы происходит, в основном, за счет диффузии вещества к поверхности и последующего осаждения. Если бы скорость диффузии в растворе была лимитирующей стадией, то скорость роста кристаллов (за исключением тех случаев, когда имеет место высокая степень пересыщения), была бы выше, чем обычно наблюдается. Марк [33], тщательно исследовавший процесс роста кристаллов, показал, что в большинстве случаев этот процесс второго порядка, а не первого, как это соответствует диффузионному механизму. По достижении некоторой определенной скорости перемешивания, скорость роста кристаллов становится независимой от скорости перемешивания. Рост кристаллов часто задерживается или совсем подавляется вследствие адсорбции на них красителей, тогда как на скорость растворения они не оказывают заметного влияния. Это указывает, что какой-то другой фактор, а не диффузия, решающим образом определяет скорость роста кристаллов, особенно в случае мелких частиц, для которых характерно наивысшее значение диффузионного потока. Скорость потери молекул растворителя сольва-тированными ионами ряда металлов намного меньше, чем скорость диффузии [34], и высвобождение растворителя может стать фактором, контролирующим скорость роста. При завершении роста кристаллов диффузия, которая, безусловно, всегда играет какую-то роль, может оказаться определяющим фактором [35. Если в растворе присутствуют посторонние вещества, индукционный период, скорость роста кристаллов и даже форма кристаллов могут измениться. Например, добавление желатина при осаждении сульфата бария значительно удлиняет индукционный период и снижает скорость роста кристаллов. Дейвис и Нанколлас [36] обнаружили, что многие органические вещества, например бензоат калия, даже при низких концентрациях уменьшают скорость перекристаллизации хлорида серебра. Эозин может вообще предотвратить рост кристаллов. [c.168]

Таким образом, при адиабатическом проведении процесса необходимое время соприкосновения при 475° всего на 0,008 сек. больше, чем при оптимальном температурном режиме, что составляет 0,3% от времени соприкосновения, необходимого для завершения реакции (Зсек. прих=0,97). Даже при 450° увеличение времени соприкосновения составляет всего около 1,5%. Таким образом, нет необходимости начинать процесс при высокой температуре первый этап окисления рационально осуществлять адиабатически при начальной температуре 460—470° и лишь после достижения оптимальной температуры начинать отводить тепло с интенсивностью, определяемой уравнением (УН1, 1). Если адиабатический процесс начинается при 460—470°, то оптимальная температура достигается при степени превращения 57—63% и состав- [c.275]

Общей особенностью процессов полигетероциклизации является зависимость кинетики и энергетических параметров от жесткости полимерной цепи [7]. Она проявляется тем отчетливее, чем более высокую жесткость имеют макромолекулы конечного циклизованного полимера. При полициклизации ряда полимеров зафиксировано наличие по крайней мере двух стадий с различными величинами энергии активации. При этом завершающие стадии характеризуются более высокими значениями этого параметра. Так, например, энергия активации имидизации полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диамииодифенилового эфира возрастает по мере протекания реакции от 95 до 125 кДж/моль [6, с. 45]. Одновременно возрастает пред-экспоненциальный множитель. Непосредственным результатом описанной выше зависимости кинетики процесса от гибкости молекулярной цепи является трудность достижения полной завершенности реакции полициклизации. В большинстве случаев степень циклизации не превышает 95—98%. Практически это приводит к тому, что конечные полимеры имеют дефектную химическую структуру, являясь, по выражению В. В. Коршака разнозвенными , что неблагоприятно отражается на их термических характеристиках. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология