Равновесие полное

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

Рассматривая восстановительные потенциалы, указанные в табл. 19-1 и 19-2, можно убедиться, что они изменяются в диапазоне значений приблизительно от -Ь 3 до — 3 В. Разности потенциалов полуреакций в 6 В соответствует константа равновесия полной окислительно-восстановительной реакции где п-число электронов, перенос которых осуществляется в этой реакции. Действительно, из условия [c.187]

Для систем, удаленных от равновесия, полное производство энтропии определяется соотношением (1.9). Скорость изменения производства энтропии можно разделить на две части [c.28]

Для изучения быстрых реакций, к которым относится реакция дегидратации метиленгликоля, обычные кинетические методы, основанные на последовательном отборе и анализе проб реакционной смеси, практически неприменимы, так как время завершения таких реакций (равновесие, полная конверсия реагента) несоизмеримо мало в сравнении со временем, требующимся для отбора и обработки даже минимального числа проб. Однако в последние десятилетия разработан целый комплекс методов исследования кинетики быстрых реакций [227]. Основным принципом большинства этих методов в применении к обратимым равновесным превращениям является изучение системы при движении последней не к состоянию равновесия, что имеет место, например, при смешении реагентов или внесении катализатора, а наоборот, при движении от состояния равновесия . Наиболее простой и наглядный прием — выведение из равновесной системы одного из продуктов путем химического связывания, отгонки и т. п. Очевидно, что если скорость вывода продукта выше скорости самого исследуемого превращения, то наблюдение (желательно, инструментальное) за каким-либо подходящим физико-химическим свойством системы может дать необходимые данные для на- [c.86]

При равновесии полное давление в сосуде составляет 1,300 атм. Найдите значения констант равновесия и для данной реакции при 1100 К. [c.65]

НИЯ при экстракции типа твердое — жидкость. Поскольку в процессах разделения всегда достигается то или иное равновесие, полное разделение неосуществимо. Поэтому необходимые требования к качеству разделения должны быть выражены посредством некоторых ограничений величины фактора разделения [см. уравнение (7.1.2)]. [c.328]

Нормальные парафины С Н +2 — классический пример ротационных кристаллов с вращением молекул вокруг оси (рис. 35). На примере их изучения показано, что разнообразие типов ротационных кристаллов определяется характером теплового движения молекул инвариантом вращения (точка, ось), углом поворота (колебание относительно неэквивалентных изменяющихся во времени положений равновесия полное вращение), смешанным типом теплового движения молекул, расположенных по позициям одной правильной системы точек твердого раствора, и др. Такое разнообразие типов ротационных кристаллов предполагает не только динамическую модель их строения, но и различные варианты ее сочетания со статической моделью. [c.175]

При равновесии полная термодинамическая работа ДФ равна нулю, откуда получаем [c.29]

При равновесии полная термодинамическая работа равна нулю и для процесса диссоциации НС1 [см. формулу (22) I получаем [c.33]

Работа выхода. В дальнейшем нас часто будут интересовать вопросы, связанные с установлением между системами электронного или ионного равновесия. Полную потенциальную энергию заряженных частиц удобно представить в виде суммы двух членов [c.35]

Равновесие химическое (133, 134, 138—140) достигается при равновесии полных химических потенциалов исходных веществ и продуктов реакции. Отсюда вытекает уравнение для константы равновесия изучаемой реакции и устанавливается ее связь со стандартным изменением энергии Гиббса. Равновесный состав системы находят путем решения алгебраической системы уравнений материального баланса по всем компонентам реакции и выражения для константы равновесия как функции концентраций. [c.314]

Для системы, находящейся в равновесии, полная скорость переноса молекул через заданную точку в любом направлении в среднем должна быть равна нулю, т. е. [c.65]

Решение. При составлении уравнения реакции окисления—восстановления уравнение реакции восстановления умножают на коэффициент 2, поэтому логарифм константы равновесия полной реакции составит [c.172]

При статистическом равновесии полный ток равен нулю, т. е. ток поля аЕ) уравновешивается диффузионным током Поскольку [c.47]

Предположим, что система состоит из рассматриваемого тела (подсистемы) и окружающей его среды, причем, хотя тело и среда находятся по отдельности в состоянии теплового равновесия, полного равновесия во всей системе еще не установилось. В процессе установления такого равновесия тело будет обмениваться энергией со средой, в результате чего его средняя энергия будет изменяться. Изменение внутренней энергии тела складывается из работы й, производимой средой над телом (например, при уменьшении занимаемого телом объема), и из непосредственной передачи энергии от среды к телу последнюю часть энергии называют количеством полученного (или отданного) телом тепла Q. Следовательно, изменение средней энергии тела в единицу времени можно записать в виде [c.17]

Выше мы вывели формулы для полного потенциала (и свободной энергии) непосредственно из выражений энтальпии и энтропии. Но можно прибегнуть и к другому приему вычисления, основанному на том фундаментальном законе термодинамики, что для двух фаз, находящихся в равновесии, полные термодинамические потенциалы равны. Этот закон в простейших, случаях, например при равновесии пара и конденсата, легко обосновать интегрированием основного уравнения термодинамики [c.193]

Установление равновесия полное замещение То же [c.16]

Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]

Равновесие полное характеризуется тем, что одна из величин, определяющих равновесие, нанример, температура или давление, может быть выбрана произвольно в таком случае, однако, другая величина определяется однозначно, но уравнению Р = /(г). Примерами могут служить системы вода — пар, лед — пар и т. п. В этом случае Л = п + 1. [c.355]

Примеры. 1) Две несмешивающиеся жидкости и их пары, например, бензол и иода число компонентов /г == 2 число фаз N = Ъ] число степеней свободы Ь = 1, т. е. равновесие полное следовательно, здесь можно выбрать произвольно лишь одну переменную или температуру, или давление, пли состав паровой фазы тогда две другие переменные определяются однозначно. [c.356]

В каждом случае при суммировании уравнений реакций константа равновесия полного уравнения является произведением констант равновесия отдельных стадий. [c.358]

В отличие от константы Км ингибиторная константа /Сг всегда является константой равновесия. Полная концентрация фермента в том случае, когда в системе имеется и субстрат и ингибитор, описывается уравнением [c.390]

При равновесии полная энергия Гиббса принимает минимальное значение. Учитывая начальные условия (2.1) и выражение (2.4), а также используя множители Лагранжа, Пригожин получил следующие уравнения [c.37]

В ламинарных пламенах, в которых при не очень низких давлениях термодинамическое равновесие полного сгорания устанавливается уже на ширине зоны около 0,1 мм, величина е определяется либо термодинамическим расчетом [c.143]

При установившемся равновесии полный градиент плотности складывается из [c.489]

Перекисная трансформация ненасыщенных жирных кислот, входящих в мембранные структуры, сопровождается нарущением полупроницаемости мембран, утратой способности к плазмолизу, высвобождением внутренних элементов клеточных органелл, нарушением осмотического равновесия, полной деструкцией гран хлоропластов. [c.84]

Отсюда следует, что формула (4) применима только к тем диаг )аммам, на которых изображены устойчивые равновесия фаз. При наличии возможности неустойчивых равновесий полное равновесие можно теоретически осуществить всегда, так как любую кривую равновесия можно продолжить в неустойчивую область. Так, на рис. 17 кривые равновесия I—О и Ь О можно продолжить до взаимного пересечения (пунктирные линии) и тогда получается недостающая тройная точка фаз I, Ь н С ъ неустойчивом состоянии. [c.22]

При повышенных температурах константа равновесия полного гидрирования резко уменьшается с увеличением числа конденсированных колец в молекуле так, для бензола, нафталина и фенантрена при 600 К соотношение констант равновесия 1 10 10- . С увеличением температуры это отношение становится еще больше — при 700 К оно возрастает до 1 10 10 . Константы равновесия гидрирования до содержания одного ароматического кольца в молекуле также резко уменьшаются с увеличением числа колец в молекуле константа равновесия гидрирования нафталина до тетралина при 600 К на три, а при 700 К— на четыре порядка больше, чем константа гидрирования фенантрена. Возможная глубина гидрирования первого кольца в молекуле конденсированного ароматического углеводорода значительно больше, чем двух колец для фенантрена отношение констант при 600 К составляет 10 , а при 700 К— 10 . Увеличение давления в большей степени повышает глубину полного гидрирования. Пренебрегая различием в коэффициентах активности гидрированных и негидрированных [c.288]

Для этого же полимера (ПСАТ-3) характерна высокая скорость установления сорбционного равновесия. Полное извлечение серебра, золота, платины и палладия (исключение составляет более кинетически инертный родий) наблюдается в течение первых 1-5 минут контакта сорбента с раствором металла при температуре 25°С. [c.28]

При равновесии полное давление газовой смеси в сосуде составляет 2,00 атм, а парциальное давление P I5 0,37 атм. Вычислите при 250°С. [c.65]

Гидролиз 1,3-диоксоланов и эпоксидов 114]. Карбонильную группу часто защищают превращением в 1,3-дноксолан (этилен ацеталь нли кеталь) реакцией с этиленгликолем.Если количественное удаление блокирующей группы затруднено из-за неблаголриятлого равновесия, полный гидролиз можно провести в водном диоксане добавлением эквивалентного количества П. к. Таким образом, образовавшийся этиленгликоль разрушается, и равновесие сме- [c.51]

Многообразия химического равновесия — полная совокупность химически равновесных составов в концентрационном симплексе, включающем также вспомогательные для НСРРП вещества. [c.209]

В условиях равновесия полная свободная поверхностная энергия системы частица — поверхность раздела фаз минимальна, т. е. при небольшом смещении частицы изменение свободной энергии этой системы равно нулю. Чтобы найти условие равновесия, обратимся к схеме, изображенной на рис. Х1-5. Предположим, что /г — глубина проникания частицы в фазу Л. При этом площадь поверхности раздела частица — жидкость А равна 2пгк, а площадь поверхности раздела частица — [c.371]

В общем случае, если молекулы одного из веществ химобменной системы содержат п одинаковых обменивающихся атомов, а молекулы другого вещества — ш, то коэффициент разделения следующим образом будет связан с константой равновесия полной реакции изотопного обмена К [c.244]

Ионообменная хроматография. И. о. в статич. условиях заканчивается установлением ионообменного равновесия. Полная замена одних ионов р-ра на другие м. б. достигнута лишь в динамич. условиях — при пропускании р-ра через колонку с ионитом. Для разделения смеси ионов используют ионообменную хроматографию (фронтальную, элюентную или вытеснительную). Разделение ионов происходит вс.чедствие различной скорости их нере.мещения по хроматографич. колонке, что связано с различием в их сродстве к иониту. Степень ра. деления компонентов смеси при ионообменной хроматографии увеличивается с уменьшением размера зерен ионита, однако при этом растет и гидродинамич. сопротивление колонки. Для равномерного прохождения жидкости через колонку диаметр ее должен быть по крайней мере в 20—30 раз больше диаметра гранул ионита. [c.430]

Этот механизм обычно обозначается SnI св. хотя в соответствии с принятой нами номенклатурой Лангфорда — Грея это DgB-механизм. Реакция переноса протона [уравнение (7-1) ] обратима и, как правило (но отнюдь не обязательно), протекает быстрее, чем последующая реакция диссоциации сопряженнного основания. В рассматриваемых условиях ее можно представить как равновесие с константой К- Но даже теперь можно измерить, поскольку статистически она связана с константой скорости обмена протонов. В комплексе хлоропентаамминкобальта(П1) константа скорости обмена протона, вероятно, в 10 раз больше, чем скорость внедрения хлорид-иона. В водных растворах перенос протона, предшествующий равновесию, приводит, вероятно, к необычному каталитическому влиянию основания гидроокись представляет собой единственное основание, которое может быть эффективным катализатором. Для такого процесса, предшествующего равновесию, полное выражение для скорости реакции имеет следующий вид [c.142]

Этот принцип, установленный впервые Клейном и Россе-ландом, может быть сформулирован следующим образом при равновесии полное число частиц, юкидаюищх какое-либо кзантовое состояние в сек, равно полному числу частиц, приходящих в это состояние в сек, и число частиц, покидающих данное состояние определенным образом, равно числу частиц, приходящих в данное состояние противоположным путем. Согласно этому, в любой системе, содержащей частицы в разных состояниях, имеется механизм, препятствующий неограниченному возрастани о какого-либо вида частиц в этой системе. Этот пршщин микроскопической обратимости, как его иногда называют, впервые был применен к термодинамически равновесным системам. Приведем некоторые, примеры [c.301]

Равновесие полной диссоциации комплексных соединений на составляющие его компоненты характеризуется окнстантой, которая называется полной (суммарной) константой устойчивости п обозначается [c.26]

Но отсюда следует, что для установления радиального равновесия полное давление должно изменяться вдоль радиуса по некоторому определенному закону. Подставив условие (г) = onst в дифференциальное уравнение, получи.м [c.298]