Сополимеры с винилацетатом, химическая неоднородность

Рис. 12-1. Химическая неоднородность сополимера винилацетата с винилхлоридом.

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

Явления, наблюдаемые в процессе фракционирования химически неоднородных сополимеров, можно объяснить на примере двух конх ретных образцов, обладающих в этом отношении весьма различными характеристиками сополимер винилацетата и винилхлорида со средним содержанием хлора 31,3 вес.% и сополимер 64 мол.% этилена и 36 мол.% пропилена. Сополимер винилацетата с винилхлоридом фракционировали в системе ацетон (растворитель) — петролейный эфир (осадитель) при комнатной температуре [6], после этого определяли содержание хлора в фракциях. Содержание хлора изменялось в пределах 29—33%, на основании чего был сделан вывод о достаточной химической однородности сополимера. То, что подобный вывод совершенно ошибочен, можно показать, если проводить [c.295]

При исследовании химической неоднородности может также оказаться полезным анализ методом ультрацентрифугирования. При ультрацентрифугировании в течение 150 час при 33 500 об1мин раствора сополимера акрилонитрила с винилацетатом в среде диметилформамид — бромоформ в кювете ультрацентрифуги наблюдали появление трех раздельных зон, обусловленных макромолекулами с различной степенью разветвленности. Этим же методом удается разделить в среде бензол — бромоформ атактический и стереорегулярный полистирол [28]. [c.302]

Рассмотренный сополимер можно, следовательно, охарактеризовать величинами Ui и Fj. Вместо и можно воспользоваться также аналогичными параметрами, относящимися к компоненту 2 (винилацетат), т. е. l 2 = Ui — 0,214 и Уг 1/Fi = 1,675. Приведенные выше соотношения можно обобщить на случай сополимеров, содержащих более двух компонентов [41]. Если количество компонентов равно /, то описание химической неоднородности в таком случае mohiho провести с помощью величин U и i величин V. Применение подобных уравнений общего типа для расчета величин С/ и V по данным фракционирования рассмотрено в работе [41] для терсополимера этилена, пропилена и диена. [c.305]

Значительные различия в механизме формирования и свойствах покрытий и пленок из латексов акриловых сополимеров различного химического состава обусловлены специфическими особенностями структуры латексных частиц и распределением полярных групп на их поверхности. Так, например, покрытия из латекса сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты МБМ-ЗС характеризуются глобулярной структурой с диаметром глобул около 30 нм (рис. 4.20). В покрытиях из латекса сополимера ме- тилакрилата с винилацетатом и метакриловой кислотой МВМ-1,5С наблюдается неоднородная структура из анизодиаметричных структурных элементов. Пленки из латекса сополимера БМ отличаются [c.214]