Макромолекулярные комплексные соединения

Одновременно многие из упомянутых выше ингибиторов, являясь бифункциональными соединениями (бифенолы, диамины, поливалентные металлы и их производные), способны образовывать поперечные химические связи или комплексные соединения с соседними макромолекулами. Это снижает подвижность макромолекулярных звеньев и скорость передачи цепи. Радикалы в данном случае локализуются в одном звене, и благодаря рекомбинации радикально-цепной процесс прекращается. [c.350]

Схематически процесс катионной полимеризации можно представить следующим образом. Катализатор образует комплексное соединение с мономером или с присутствующими добавками воды, галоидоводородных кислот и других веществ. Комплексное соединение диссоциирует на ионы. Обычно катион начинает макромолекулярную цепь, тогда как анион находится вблизи концевой группы макроиона, образуя с ним ионную пару. [c.161]

Катализатор образует комплексное соединение с мономером или с присутствующими добавками воды, галоидоводородных кислот и других веществ. Комплексное соединение диссоциирует иа ионы. Обычно катион начинает макромолекулярную цепь, гогда как йннон находится вблизи концевой группы макроиона, образуя с ним ионную пару. [c.135]

Как и низкомолекулярные комплексные соединения [71—77], комплексы с трехмерными полилигандами должны обладать высокой каталитической активностью и селективностью действия в мягких условиях. Более того, полимерная природа лиганда может обусловить в ряде случаев более высокую каталитическую активность по сравнению с комплексами с низкомолекулярными аналогами, как это отмечалось неоднократно для комплексов с линейными макромолекулярными лигандами [78—84]. [c.314]

При использовании растворимых комплексных соединений с низко- или макромолекулярными лигандами в качестве катализаторов в технологических процессах возникают трудности, связанные с отделением катализатора от субстрата, повторным его использованием и т. д. В последнее время проводятся работы по гетеро-генизации растворимых комплексов, т. е. нанесение их на высокодисперсные неорганические и органические вещества [85—91]. С этой точки зрения особый интерес представляют универсальные [89, 91—93] и особенно комплексообразующие иониты. В последнем случае ионит выполняет функцию не только носителя ката-литически-активного комплекса, по и активирующего или дезактивирующего лиганда. [c.314]

Какова же длительность существования комплексного соединения, образуемого полимером и пластификатором Присоединившись к точке зрения Айкена, Алфри, Янсена и Марка, можно считать, что молекулы пластификатора прочно связаны с макромолекулами поливинилхлорида, или рассматривать сольватацию как динамическое равновесие. В последнем случае обратимый процесс сольватация — десольватация приобретает особую роль в процессе пластификации. Это означало бы, что пластификатор диффундирует в макромолекулярную сетку, периодически нарушая связи между макромолекулами полимера и вызывая непрерывные изменения в их взаимном соединении. [c.367]

Концепция определяющей роли кислотно-основных взаимодействий в катионной полимеризации базируется на том, что рассматриваемый процесс представляет разновидность широкого класса катионных реакций в неводных средах со всеми присущими им основными признаками. В рамках этой концепции и в качестве дополнения к ней следует рассмотреть и другие особенности катионной полимеризации изобутилена, отличающие ее от реакций низкомолекулярных соединений и других реакщ й образования полимеров. В обобщенной формулировке достижения в регулировании катионной полимеризации изобутилена и конструировании полимерных молекул получили название макромолекулярной (или молекулярной) инженерии [25, 247]. Становление этого многозначительного термина произошло вначале при рассмотрении радикальной и анионной полимеризации, а в период 1975-80 гг. и в катионной полимеризации. Макромоле-кулярная инженерия означает регулируемое конструирование головных и хвостовых групп, повторяющихся звеньев, микроструктуры, ММ и ММР, природы разветвлений, частоты сетки, блок-, графт- и звездообразных структур. Большинство из этих положений применимо и для ПИБ. Элементами макромолекулярной инженерии являются конролируемые элементарные акты (инициирование, обрыв, передача) и квазиживой механизм роста цепей. Так как этой теме посвящены известные обзоры [25, 247], можно ограничиться лишь кратким рассмотрением проблемы. Реализация элементов макромолекулярной инженерии связана с двумя исходными моментами направленным подбором комплексных каталитических систем, определяющих характер реакций инициирования, передачи и обрыва цепи, и близостью свойств исходного мономера и образующихся полимерных соединений из класса олефинов [c.110]

В середине 50-х годов текущего столетия Циглером с сотрудниками был открыт новый способ полимеризации этилена в высокомолекулярный полиэтилен с помощью комплексного металлорга-нического соединения, образованного из алюминийалкила и соли переходного металла, например хлорида титана. Одновременно Натта и его школа осуществили стереоспецифическую полимеризацию пропилена. Этим открытиям суждено было стать важнейшей вехой в истории макромолекулярной химии и оказать решающее влияние на дальнейшее развитие исследований в области получения и изучения свойств алюминийалкилов и других металлов, а также их комплексов с солями переходных металлов. [c.5]