Структурные типы ЖК полимеров — гомополимеры и сополимеры

Структурные типы ЖК полимеров — гомополимеры и сополимеры [c.144]

Молекулы полимеров состоят из различного числа структурных единиц — мономерных звеньев. У гомополимеров структурные единицы однотипны в отличие от сополимеров, состоящих из разных звеньев, число типов которых обычно невелико. Способ соединения звеньев между собой определяет топологическую структуру молекулы. В простейшем случае она может представлять собой линейную цепочку (рис. 1.1,а). Наряду с такими линейными молекулами известно большое число разветвленных и сетчатых полимеров с различной топологией молекул. Последние, помимо мономерных звеньев, включают также функциональные группы, в результате реакций [c.148]

Название полимеры происходит от греческих слов поли — много и мерос — часть. Согласно каноническому определению, полимеры — это высокомолекулярные соединения, молекулы которых состоят из большого числа одинаковых группировок (повторяющихся звеньев), соединенных химическими связями. Это определение не является полным и сохраняет скорее историческое значение. Современное определение полимеров отправляется от их основных структурных еляшп — макромолекул. Хотя в буквальном переводе макромолекула означает гигантская молекула , в действительности не всякая совокупность большого числа атомов может считаться макромолекулой. Необходимо определить способ объединения простейших частей, или элементов структуры, в макромолекулу. Способ этот, наиболее характерный, как уже отмечалось выше, для линейных полимеров, состоит в имитации строения периодического или апериодического линейного кристалла. Это означает повторение вдоль цепи одной и той же структурной единицы гомополимеры, в этом случае термин повторяющаяся единица не требует оговорок) или чередование (которое может сколь угодно сильно отклоняться от порядка) двух или более различающихся между собой структурных единиц (сополимеры-, в этом случае предпочтительнее вместо повторяющихся единиц говорить о звеньях разных типов). Простейшей наглядной моделью линейной макромолекулы является ожерелье из одинаковых (гомополимер) или различных (сополимер) бусин. [c.17]

Таким образом, процессы у- и р-групп относятся к мелкомасштабным релаксационным процессам. Если полимерная цепь имеет боковые группы одного типа, то наблюдается один у-процесс, если двух типов, то два у-процесса. Для аморфного гомополимера наблюдается один р-переход, а для блок-сополимера — два перехода. В кристаллических полимерах одна и та же кинетическая единица находится в разных структурных условиях. Например, группы СНг по-разному проявляют свою тепловую подвижность в аморфной и кристаллической фазах полиэтилена. Соответственно наблюдаются р- и Ррпереходы (см. рис. 7.3). Для обойх переходов одинаковы коэффициенты Вг=1,6-10 з с, но различны энергии активации (30 и 68 кДж/моль). [c.198]

При синтезе сложных полимерных систем, таких как блоксополимеры, привитые сополимеры, разветвленные гомополимеры, наряду с основным продуктом, который характеризуется полидисперсностью по молекулярной массе и составу (типу ветвлений), получаются и соответствующие линейные гомополимеры. До настоящего времени исследование таких полидисперсных систем представляет чрезвычайно сложную и трудоемкую задачу и часто, вообще не может быть выполнено с использованием классических методов анализа полимеров. Существенные результаты в этой области могут быть достигнуты путем комбинированного использования хроматографических методов анализа полимеров ГПХ для микропрепаративного фракционирования полимеров с определением гидродинамического радиуса полученных фракций, ТСХ для качественного и количественного анализа структурной и химической гетерогенности фракций (см. гл. И1), пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) для определения их брутто-состава. При этом метод ГПХ не имеет себе равных по чувствительности анализа (для него требуютс] >1икрограмА10Е].10 1хОлп-чества вещества) и точности определения состава сополимеров, с соотношением компонентов менее 1/20—1/50 [И]. [c.247]

Следующий вопрос заключается в том, какие структурные требования следует учитывать при конструировании таких систем. Конечно, необходимо рассмотреть те же самые параметры, которые регулируют несовместимость полимерных смесей и (или) привитых сополимеров несовместимость двух разнородных полимерных сегментов, молекулярные массы сегментов и их массовое соотношение. Размеры микродоменов в системах с фазовым разделением задаются массовым соотношением двух подсистем. Поэтому при смешении по крайней мере очень малых массовых долей любого полимера с любым другим полимером образуется совместимая однофазная система. Вот почему в системах с микрофазовым разделением образование доменов больших размеров можно ожидать при массовом соотношении примерно 50/50. Рассматривая этот параметр в связи со структурными моделями, изображенными на рис. 3.5, можно заметить, что для гомополимера типа а, имеющего только гибкую развязку, наименее вероятно образование системы с микрофазовым разделением, так как массовый процент боковых групп полимера обычно состав.пяет 80—90% от общей массы полимера. Ситуация более благоприятна для модели б и наиболее благоприятна для модели в. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология