Гомонолимеры

Совместная полимеризация различных мономеров представляет собой весьма важный прием для создания полимеров с модифицированными свойствами. В полимере смешанного состава способны проявляться особенности, присущие обоим типам соответствующих гомополимеров, благодаря чему введение в определенную цепь звеньев иной природы позволяет влиять па растворимость, температуру размягчения, эластичность полимера, а иногда существенно повышать его термическую устойчивость. Конечно, и гомонолимеры могут рассматриваться как сополимеры, если в макромолекуле возникают звенья различной изомерной [c.259]

Решение этого уравнения с начальным условием уи = 0 при t — 0 (исходный гомонолимер) выглядит следующим образом [c.73]

При исследовании блоксополимеров важную роль играет определение примеси сопутствующих гомонолимеров. Для подобного анализа блоксополимера стирола и этиленоксида была использована двумерная экстракционная ТСХ [3] в системах циклогексан — бензол — ацетон (12 4 2) и пиридин — вода (3 7), в которых удалось отделить от блоксополимера ПС и ПЭО. Аналогичная задача успешно решена при одномерной ТСХ на микрокристаллической целлюлозе в системе этилацетат — метанол (9 1) [c.311]

Для того чтобы получить из УП1.23 необходимую для построения распределения величину требуется знание а у, г и /С . Если считать А постоянным для данного распределения, что будет справедливым при анализе гомонолимеров и близких по составу сополимеров, или получить А ,- из специальных калибровочных опытов с использованием сополимеров известного состава, то можно определить двумя способами [c.323]

Некоторые примеры применения пиролитической газовой хроматографии для определения состава сополимеров и механических смесей гомонолимеров [c.237]

Диагностика блок- и привитых сополимеров, примесей гомонолимеров, определение ММР привитых цепей [c.419]

Определение молекулярных масс гомонолимеров [c.419]

Для определения в сополимере примесей соответствующих гомополимеров использовалась двумерная хроматография в разных системах растворителей, когда сополимер остается на старте, а гомонолимеры хроматографируются в разных направлениях. Б результате па двумерной хроматограмме сополимер и входящие в его состав гомополимеры попадают в разные углы пластинки. [c.158]

Детально изучены вязкостно-уцругпе свойства этих сополимеров они существенно отличаются от свойств кристаллических полимеров пли механических смесей гомонолимеров [186]. Динамические свойства оказались хорошими даже при низких температурах. Это доказывается тем, что минимальная эластичность по отскоку (для полимеров, содержащих более 45% этилена) достигалась при Температуре пиже —40° С. Гибкость молекулы возрастает с увеличением содержания этилена это изменение сопровождается снижением температуры минимальной эластичности. [c.205]

Недавние исследования Бакнелла [32, 37] установили связь высоких значений сопротивления удару модифицированного полистирола с образованием в нем микротрещин. В этих работах были сопоставлены зависимости сипа — время для ряда ударопрочных материалов в широком интервале температур с сопротивлением удару по Изоду (с надрезом) и по методу падающего груза, а также с природой поверхности разрзшения. Исходя из кривых сила — время, таких, как показаны на рис. 12.18, может быть установлено существование трех областей поведения материала, анологич-ных соответствующим областям, наблюдаемым для гомонолимера. Оба метода испытания на удар также характеризуются тремя областями (рис. 12.19, а и б). Поверхность разрушения при самой низкой температуре — совершенно прозрачная, тогда как при высоких температурах наблюдается помутнение под действием напряжения или образования микротрещин. Существование указанных трех областей объясняется следующим образом. [c.333]

ТМТДС — 0,5 вес. ч. Как гомонолимеры, так и их смеси в соответствии с данными по набуханию образуют сплошную пространственную сетку. Количество экстрагируемых веществ для всех образцов низкое во всем диапазоне составов. [c.118]

Согласно правилу фаз Гиббса, число компопентов системы находится в определенной зависимости от числа фаз и числа степеней свободы. Взаимозависимость этих трех параметров обычно используют с целью определения по известному числу фаз и компонентов числа степеней свободы. Очевидно, что возможно решить и другую задачу — по числу фаз и степеней свободы, которые становятся известными при изучении диаграммы состояния, найти число компопентов системы. Диаграммы состояния двухкомпопентных полимерных систем были подробно изучены в ряде работ, посвященных как гомонолимерам, так и сополимерам [5-7]. [c.267]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

И, если деполимеризация начинается с концов цепей, то, раз начавшись, процесс деполимеризации остановится, как только дойдет до блоков, состоящих из мономера М] [см. (7)1. В противном случае (Т щ <С Тё) деполимеризация пойдет до следующего конца цепи. Эта особенность термической деструкции блок-сополимеров формальдегида легла в основу кинетического метода доказательства наличия в системе блок-сополимера, а не смеси двух гомополимеров. В систему, в которой протекает процесс полимеризации формальдегида или триоксана, добавляли некоторое количество другого гомонолимера (полидиоксолан, полиокись этилена, полиокись пропилена, политетрагидрофуран и т. д.)— около 3% звеньев мономера по отношению к формальдегиду. [c.436]

После удаления гомонолимера стирола селективной экстракцией циклогексаном определяли состав синтезированных двублочных блок-сопо.т1имеров, используя данные элементного анализа. [c.64]

Баллантен и др. [20] нашли, что при погружении пленки политетрафторэтилена в стирол и последующем уоблучении источником Со происходит прививка на поверхности. Количество привитого полимера, как правило, не зависит от величины пленки. При прививке на поверхности пленки 10% стирола адгезия к клейкой ленте увеличивается в 2,2 раза [21]. При прививке в газовой фазе образуется меньше гомонолимера и увеличивается прививка на единицу дозы облучения [22, 23]. [c.419]

Экстракцией привитого сополимера выделено значительно больше гомонолимера из привитого полипропилена, чем можно было ожидать, судя по скорости разложения гидроперекисей. По данным определения степени набухания и оптических измерений, прививка происходит главным образом в аморфных областях полиэтилена, но протекает значительно более гомогенно при температурах выше 110°. Гидроперекиси разлагаются при более низкой температуре, поэтому прививка нолииропилепа лимитируется диффузией. [c.434]

Сополимеры получены также при предварительном погружении волокон в раствор инициаторов (азо-бггс-изобутиронитрил и перекись бензоила). Например, после обработки 0,6%-ным раствором перекиси бензоила в бензоле и удаления путем испарения растворителя полииропилеи нагревают 2 час при 85° со стиролом в отсутствие воздуха и обнаруживают увеличение веса на 10% после экстракции гомонолимера растворителем [95]. При отмывке перекиси до взаимодействия с мономером увеличения веса не наблюдается. [c.439]

Возможность идентификации акрилатпых, метакри-латных и стирольных гомонолимеров и сополимеров показана в работе Мак-Кормика [64]. [c.232]

Необходимо подчеркнуть, что метод пиролитической газовой хроматографии чувствителен не только к составу сополимера, но и к его строению. Это понятно, так как при пиролизе, вообще говоря, разрыв химических связей происходит не только по границам исходных мономерных звеньев. Поэтому пирограммы для статистических сополимеров в общем случае неидентичпы нирограммам механических смесей гомонолимеров, а пирограммы привитых и блок-сополимеров соответствуют пирограммам механических смесей того же состава [110, 129]. Этот результат не является неожиданным, так как если число мест в цепи исходного полимера, в которых произошла прививка (число стыков в блок-сонолимерах), моло но сравнению с числом звеньев в гомоцепи, то процесс пиролиза при высоких температурах можно рассматривать в большинстве случаев как пиролиз гомонолимеров. На рис. 55 показаны две различные градуировочные кри- [c.238]

При формовании но мокрому способу применяют 1) 24—28%-ные р-ры гомонолимера в диметилформамиде или 12—16%-ные в тетрагидрофуране 2) 16—22%-ные р-ры гомонолимера повышенной степени синдиотактичности в циклогексапоне или 14— 20%-ные в диметилформамиде 3) 24 —28%-ные р-ры перхлорвиниловой смолы или сополимеров винилхлорида с винилацетатом в ацетоне. Вязкость р-ров, поступающих на формование ио мокрому способу, 10 — 30 н-сек/м (100—300 пз). [c.400]

Полистирол. Токсичность иолимера обусловлена присутствием в нем мономера. Опасность представляет не только остаточный мономер, но и сшрол, к-рый можот образоваться в результате деструкции полимера, напр, при его старении. Для полимера, применяемого в пищевой пром-сти и в водоснабжении, ПДК стирола в модельных средах составляет 0,05 мг л. Сополимеры стирола мепее токсичны, чем гомонолимер, [c.184]

Для регулирования размера частиц смешивают гомо-полимеры с привитыми или блоксоцолимерами, имеющими двухфазную структуру, размер частиц фаз (доменов) в к-рой зависит от мол. массы соответствующих блоков. Напр., ири смешении блоксополимера бутадиена и стирола с соответствующими гомополимерами полистирол концентрируется в стирольных доменах, а полибутадиен — в бутадиеновых. В конечном продукте — смеси двух гомонолимеров и блоксополпмеров — размер частиц также зависит от мол. массы блоков. [c.218]

Однородные по фазе твердые и жидкие сополимеры и смеси полимеров характеризуются одинаковыми значениями Гс во всех точках своего объема. Однако часто сополимеры и полимерные смеси содержат мнкроучаст-ки, отличающиеся друг от друга по составу. Если размеры этих участков не превышают нескольких десятков А, то, ио-видимому, это не приводит к дисперсии Т . Наличие в веществе более крупных микроу (астков сопровождается уширением температурного интервала С. и даже разделением его на два или несколько интервалов. В предельном случае гетерогенные высокомолекулярные системы характеризуются двумя или несколькими Гс, совпадающими в случае смесей с Г,, исходных компонентов, а в случае сополимеров, молекулы к-рых состоят из очень больших блоков,— с Гс соответствующих гомонолимеров. Теоретические формул1э1 для расчета Гс выведены для однородных по фазе слюсей и сополимеров. [c.248]

И. сополимеров — более трудная задача, чем И. гомонолимеров, что свя,зано не только с более сложным химич. строением цени сополимера, ио и с пеобходимостью пдептифицировать и онределить способ размеще1И1я сомономеров в макромолекуле. Если в образовании сополимера участвуют мономеры, к-рые могут существовать п различных изомер ых формах, возникает вопрос [c.401]

К методам, основанным на различии свойств молекул гомонолимеров и сополимеров, относятся дифференциальный термич. анализ, радиотермолюминесцеиция, тер-момехаиич. метод. Используют также измерения температурного хода теплоемкости, модуля сдвига, модуля [c.401]

Еслн темп-ры плавления сопутствующих гомополимеров достаточно сильно ра,злпчаются, то методом дифференциального термического анализа легко установить их присутствие. Термограммы смеси гомополимеров и сополимера могут довольно заметно различаться, что позволяет определить сополимер, хотя для этог о необходимо предварительно снять термограммы каждого го.мополимера в отделытости. Однако отсутствие изменений термограммы смеси по сравнению с термограммами гомонолимеров не доказывает отсутствия соиолимера в системе в этом случае необходимы дополнительные данные. [c.402]

Способы И. сополимера по принадлежности к одному пз типов сильно зависят от свойств конкретной системы, однако можно указать несколько общих методов. Так, зависимость т. нл. от состава сополимера различна для статистических сополимеров и блоксонолимеров. Блок- и привитые сополимеры по очень мпогим показателям (растворимость, молекулярные спектры) м. б. сопоставлены с соответствующими гомонолимерами, в то время как статистич. сополимеры сильно отличаются от гомопо.лимеров. Для экспериментг.лыюго опре-делоиия распределения блоков в молекуле необходимо установить чистоту любого структу рис го признака сопо.лимера. Большинство химич. исследований позволяет определить число (в %) химич. связей А—А, В —В [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология