Системы макромолекулярные

Коэффициент набухания макромолекулы, В разбавленном растворе полимера осмотическая сила, приводящая к диффузии растворителя внутрь полимерного клубка, существенно зависит от энергии Гиббса взаимодействия системы полимер — растворитель. В хороших растворителях чем сильнее взаимодействие полимер — растворитель, тем больше растворителя оказывается внутри полимерного клубка по достижении равновесия. Иными словами, отталкивание между сегментами макромолекулы как бы оказывается выше.- Следовательно, улучшение качества растворителя приводит к увеличению размеров макромолекулярного клубка, т. е. к его дополнительному набуханию. [c.92]

Итак, современная коллоидная химия изучает системы, структурные единицы которых состоят из многих тысяч атомов и образуют трех- и двумерные структуры и макромолекулярные системы. [c.16]

Ферменты — это сополимеры, состоящие из различных аминокислотных мономеров. Поэтому легко понять, почему использованию синтетических органических полимеров для воздействия на активность низкомолекулярных соединений уделяется в последнее время все большее внимание [168] эти реакции могут служить в качестве моделей для более сложных ферментативных процессов. Хотя полимерные катализаторы значительно менее эффективны, чем ферменты, обнаружено некоторое сходство между природными и синтетическими макромолекулярными системами. В частности, полимер с заряженными группами склонен концентрировать и/или отталкивать находящиеся вблизи него низкомолекулярные ионные реагенты и продукты, и, следовательно, он будет функционировать как ингибитор или ускоритель реакции, протекающей между двумя молекулами. Однако если к такому полимеру присоединить еще и каталитически активные группы, то уже сама молекула полимера, а не его противоионы, будет принимать участие в катализе 169, 170]. [c.294]

Была измерена температура плавления полиэтиленовых сеток, погруженных в избыточное количество ксилола [11]. Анализ результатов можно провести на основе теории равновесия. Для сеток, образованных как из статистических цепей, так и из неориентированных кристаллических цепей, естественно наблюдается падение равновесной температуры плавления, по сравнению с Гпл неразбавленных систем. Однако, как это следует из анализа результатов, приведенных в табл. 7(6) и 8(6), Г л упомянутых сеток зависит от плотности сшивки совершенно различным образом. Системам макромолекулярных цепей, сшитых в кристаллическом состоянии и погруженных в ксилол, присуще непрерывное и заметное увеличение температуры плавления с ростом концентрации сшивок. В то же время температура плавления сеток, образованных из статистических цепей, слегка уменьшается с ростом плотности сшивки. [c.167]

В последние годы в работах Каргина и других советских ученых [1—6] полимеры рассматривают как высокоупорядоченные системы макромолекулярных цепей, которые могут иметь вытянутую (пачки) или свернутую (глобулы) конфигурацию. В аморфных полимерах этот уровень упорядоченности (и соответствующие ему структуры) является практически наивысшим. В кристаллизующихся полимерах процесс упорядочения идет дальше. [c.9]

Согласно современным воззрениям В. А. Каргина и его школы полимеры представляют собой высокоупорядоченные системы макромолекулярных цепей, аналогичные роевым образованиям в жидкостях, но отличающиеся продолжительностью существования. Эти первичные надмолекулярные структурные образования получили название пачек. Наряду с пачками первичным структурным элементом полимерного вещества являются глобулы. [c.6]

В первом разделе справочника содержатся сведения о физико-химических свойствах химических соединений, используемых в процессах добычи и транспорта нефти в виде индивидуальных веществ или как компонент какого-либо состава. Все вещества условно подразделены на четыре группы неорганические вещества, органические вещества, макромолекулярные соединения и поверхностно-активные вещества. В каждой группе вещества расположены в алфавитном порядке, приведены их физические свойства молекулярная масса, внешний вид, плотность, температура плавления, температура кипения, растворимость и т. д. Для каждого соединения описано его назначение в используемых процессах добычи и транспорта нефти или его функциональное назначение в многокомпонентных системах. Ввиду разбросанности сведений о физико-химических свойствах индивидуальных веществ по многочисленным литературным источникам использованная в этом разделе литература сгруппирована и приведена перед таблицами, без привязки источников информации к каждому веществу. [c.5]

Макромолекулярные системы обычно полидисперсны, и осмотическое давление таких растворов определяется суммарным эф- [c.44]

Пространственно-разделенные аддукты. Практически неизбежный для неорганических полимеров переход с течением времени от системы водородных связей к системе кислородных мостиков делает целесообразным отнесение твердых соединений промежуточного типа — пространственно-разделенных аддуктов, макромолекулярные или надмолекулярные структурные единицы которых соединены водородными связями,— к твердым соединениям вида КАС. [c.47]

Следует отметить, что частичная упорядоченность молекул характерна для целого ряда биологически важных веществ — белково-липидных систем, холестерина, некоторых солей жирных кислот и т. п. Строгая упорядоченность, вообще характерная для биологических систем, также определяется особым типом организации макромолекулярных структур и по своей сущности является динамической. В живом организме эта упорядоченность поддерживается за счет равновесия между непрерывно идущими процессами распада и образования вещества и связана с увеличением энтропии той системы, в которой находится организм. [c.40]

Поскольку макромолекулярные системы обычно обладают широкими спектрами молекулярных контактов, то тиксотропия проявляется только при особых условиях, способствующих сужению спектра, например, при значительном разбавлении или в начальной стадии студнеобразования, когда не наступило еще образования структур из ориентированных участков макромолекул. [c.487]

В зависимости от агрегатного состояния катализатора и реакционной среды, включающей в себя субстрат (реагирующее вещество), различают следующие типы катализа 1) гомогенный, когда и субстрат, и катализатор находятся в одной фазе (газ, жидкость) и система гомогенна 2) микрогетерогенный, когда и субстрат, и катализатор находятся в одной (обычно жидкой) фазе, но катализатор макромолекулярен, и.ии состоит из частиц коллоидных размеров, не выделяющихся в отдельную фазу. Сюда относится катализ на коллоидных металлах, а также огромной важности раздел биокатализа — ферментативный катализ. Важную роль здесь также играют процессы комплексообразования на макромолекулярном уровне 3) гетерогенный, когда катализатор и субстрат находятся в разных фазах обычно катализатор твердый, а реагирующие вещества — газ или жидкость, причем процесс протекает на поверхности катализатора. Это наиболее распространенный и важный для промышленности тип каталитических процессов. [c.286]

Таким образом, адсорбционные макромолекулярные слои являются весьма сильным фактором стабилизации, обеспечивая устойчивость дисперсной системы даже при очень высоких концентрациях дисперсной фазы. Наряду со структурно-механическими свойствами (высокая вязкость и прочность), стабилизирующее действие этих слоев обусловлено и другими причинами. [c.261]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ В МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМАХ [c.188]

Оптическая активность в макромолекулярных системах 189 [c.189]

Оптическая активность 6 макромолекулярных системах [c.191]

Геллер [311] в своем обширном обзоре показал возможные случаи воздействий, оказываемых макромолекулярными соединениями в дисперсных системах. Он обсудил адсорбционные характеристики полимерных молекул, которые, с одной стороны могут адсорбироваться на поверхности только своей концевой частью, причем оставшаяся часть полимерной цепочки будет направлена радиально от поверхности, и, с другой стороны, могут адсорбироваться плашмя, когда все части молекулы присоединяются к поверхности. Конечно, могут иметь место обе ситуации в зависимости от природы самого полимера и от того, насколько велик избыток полимера по сравнению с количеством, требуемым для формирования плоского мономолекулярного слоя. [c.535]

В условиях развитого молекулярного движения ранее единая спиновая новая система образца распадается вследствие ослабления межмолекулярных магнитных диполь-дипольных взаимодействий на спиновые системы отдельных макромолекул или даже на спиновые системы, образуемые внутри макромолекулы отдельными группами близко расположенных спинов, например, протонами групп —СНг— или СНз—. Функция затухания поперечной намагниченности в этом случае будет представлять суперпозицию функций спада для отдельных макромолекулярных или групповых спиновых систем, которые характеризуются собственными функциями спада [c.266]

Вискозиметрический к<етод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество — растворитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов и а в уравнении Штаудингера [т)] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к, другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы-асфальтены — бензол, к системе асфальтены — мальтены (того же Атабасского месторождения) позволило установить значение молекулярной массы 17000— 60000 [3051. При применении коэффициентов, найденных для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены, к системе асфал тены — бензол (содержание 1,61—3,08 %, 25 °С) были получены заниженные значения — 1120—1600. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [c.153]

Объединение макромолекул в надмолекулярные коллоидные образования идет настолько обратимо и легко, что реальные системы часто состоят из сосуществующих и находящихся в термодинамическом равновесии макромолекул и ассоциатов. Разделить их изучение столь же трудно, как и в теории растворов выделить дисциплины, изучающие в отдельности ионы, нейтральные молекулы и ассоциаты. Следует отметить, кроме того, что структуры, образующиеся при соединении суспензоидных частиц (гели) часто обладают свойствами, весьма сходными с макромолекулярными структурами (студнями). Статистику гибких цепей используют в настоящее время не только для ВМС, но и для описания контактного и вращательного движения в структурированных типично дисперсных системах (гелях). [c.17]

Даже к началу 70-х гг., когда химия и физика полимерных жидких кристаллов стала интенсивно развиваться, сомнения в том, можно ли их называть жидкими кристаллами, сохранялись. Отпали они, пожалуй, лишь в самом конце 70-х гг., когда были получены истинные полимерные аналоги низкомолекулярных жидких кристаллов макромолекулы, содержащие в основной цепи или боковых ветвях привычные мезогенные группы, эквивалентные по структуре свободным молекулам, образующим обычные жидкие кристаллы. Большая роль в исследовании и синтезе таких систем принадлежит Цветкову с сотр. [18] и Скороходову и Билибину с сотр. [245]. Но пионерские работы в нашей стране, в которых были синтезированы и исследованы макромолекулярные системы с мезогенами в боковых цепях, связаны с именами Платэ, Шибаева и их сотр. [30]. В настоящее время имеется множество монографий и обзоров по экспериментальной и теоретической физике полимерных жидких кристаллов [246—248]. Значительное внимание проблемам спонтанного образования мезофаз и вынужденной анизотропии было уделено и в работах автора настоящей главы с сотрудниками на некоторые из этих работ мы уже ссылались. [c.352]

В зависимости от молекулярной массы клубки в таких растворах могут захватывать растворитель в 20—1000-кратном размере от объема цепи, т. е. больше, чем 99%. Так как диаметры таких гелевых клубков лежат между 100 и 1000 А, эти высокомолекулярные растворы относятся к коллоидным системам. Но в противоположность коллоидным частицам обычных дисперсий в высокомолекулярных растворах коллоидные частицы являются сольватиро-ванными макромолекулярными клубками (молекулярные коллоиды). [c.41]

В-третьих, это периодические, колебательные явления. На всех уровнях организации — от макромолекулярного до популяционного — в биологических системах происходят незатухающие колебания характеристических параметров — ферментативной активности, концентраций метаболитов, численности популяции. [c.485]

Подтверждением появления упорядоченных структур геля с увеличением концентрации могут служить рентгенографические исследования Каца и Дерксеиа [183], Геигросса с сотр. [184] и Меерсон и Заграевской [185]. Сложная зависимость интенсивности светорассеяния от концентрации проявляется даже при 40° Сив присутствии мочевины при условиях, когда нет структурообразования, так как на величину интенсивности светорассеяния влияет не только размер рассеивающих областей, но и их ориентация. Как было показано Флори [186, 187], по мере заполнения объема системы макромолекулярными клубками уменьшается число разрешенных конфигураций и клубки в местах контактов начинают разворачиваться, что приводит к изменению конформации макромолекул. [c.87]

Анализ наиболее вероятных комбинаций элементов исследуемой системы (элементарный состав хлорных, азотных соединений, кислорода, углерода, предельных и ароматических углеводородов и др.) позволил сделать следующий вывод. Периодическая группа пиков свидетельствует о наличии фрагментов 5 (60 а.е.м.) в составе мегаллоорганических макромолекулярных соединений, [c.30]

При полимеризации мономеров, образуюш,их с кислородом воздуха перекиси, устойчивые при температуре полимеризации, присутствие кислорода в системе приводит к ингибированию процесса. По-видимому, в данном случае происходит присоединение молекул кислорода к макрорадикалу с образованием малоактивного зиена на конце растущей макромолекулярной цепи [c.105]

Макромолекулярная природа белков, естественно, заставляет обратиться к каталитическим системам на основе синтетических полимеров как моделям ферментов. Именно в полимерных системах- представляется наиболее вероятной возможность создания катализаторов, приближающихся по своей активности и принципам действия кферментам [61]. [c.103]

Привитые сополимеры можно получать также на основе полимерных сбединений, содержащих пероксидные и гидропероксид-ные группы (макромолекулярные инициаторы пероксидного типа). Эти соединения в определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию мономеров, находящихся в реакционной системе. Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется путем окисления полимеров (кислородом или озоном) либо путем облучения исходных полимеров ионизирующими излучениями на воздухе, В общем виде реакция протекает по схеме [c.64]

В отсутствие специальных регуляторов молекулярной массы ограничение полимерных цепей происходит главным образом при передаче на мономер и на металлалкил. Так, в работе [98] было показано, что отношение скоростей основных реакций ограничения роста макромолекулярной цепи при полимеризации этилена для системы ТЮи/МёО — А1(С2Н5)з при 70-°С составляет [c.157]

Авторы настоящей книги полностью отдают себе отчет в том, что время написания большого многотомного курса физики полимеров еще не наступило. В то же время представляется вполне возможным и необходимым дать картину идей, на которых основывается современная физика полимеров, не осложняя эту картину излишними подробностями. Разумеется, при этом мы учитываем, что существует много хороших книг (отечественных и зарубежных), посвященных отдельным, а иногда специальным проблемам. В некоторых случаях эти книги имеют довольно общие названия, например, И. И. Перепечко Введение в физику полимеров [1], А. А. Тагер Физико-химия полимеров [2], Физика и механика полимеров одного из авторов и Ю. В. Зеленева [3], Б. Вундерлиха Макромолекулярная физика (в русском переводе более удобное словосочетание Физика макромолекул ) [4]. Однако в первых трех из названных книг, при всех их достоинствах, в явной или неявной форме доминирует материаловедческий уклон, а четвертая преимущественно посвящена структуре полимеров, а это, в конечном счете, опять сопряжено с материаловедением. Соответственно, представляется необходимым заранее отвергнуть некоторые устоявшиеся, но неверные представления и определить истинное место физики полимеров в системе физических наук. Подобная попытка была уже предпринята одним из авторов в работе [5]. Читатель, вероятно, сможет уловить и генетическую связь нашей книги с Курсом физики полимеров одного из авторов и Ю. В. Зеленева [6], редактором которой был другой автор. [c.3]

В случае коротких или жестких спейсеров, во-первых, невозможно образование аналогов КСЦ, и, во-вторых, можно ожидать термодинамически и кинетически благоприятных условий спонтанного вовлечения их в мезофазу. Именно в таких случаях (или при локальном сбое порядка в линейной последовательности звеньев) можно ожидать самоупорядочивания, проявляющегося на уровне волокон как самоудлинение. В этих же системах можно ожидать облегченного перехода в мезоморфное состояние через простую параллелизацию директоров в доменах, как в жесткоцепных лиотропных макромолекулярных системах — со всем, что отсюда следует в практическом плане (см. также гл. XV). [c.390]

Из таких обобщений можно сделать вывод, что сборка ацильных и малонильных звеньев осуществляется в ферментной системе, действующей по принципу все или ничего , которая захватывает исходные производные кофермента А и не освобождает их до тех пор, пока не образуется стабильный поликетид. Все промежуточные соединения, по-видимому, связаны с ферментами в течение всего процесса в нем должно в определенном порядке участвовать большое число ферментов, включая катализаторы сборки и других реакций, осуществляющихся параллельно [см. выше, пункт (г)], а также макромолекулярные носители промежуточных соединений. Таковы общие принципы, относящиеся к биосинтезу любых природных поликетидов. Изучение механизмов биосинтеза [c.417]

Агрегаты цепных молекул существуют в различных сте,-.пенях упорядоченности, па ш-нач с истинного кристалла и кончая аморфный полимером, в котором цепи разупорядоче-,ны. Строгая теория позволяет судить по дифракционной картине о нарушениях порядка, вызываемых сдвигами, изгиба-> и, отклонениями от параллельной упаковки макромолекулярных цепей. Полимерные структуры в ряде случаев образуют паракристаллы, — системы, лишенные истинного трехмерного порядка, но состоящие цепных молекул, сдвинутых и повернутых параллельно друг другу. Для ряда фибриллярных белков (кератин, коллаген), для целлюлозы н не1 оторых других волокнистых веществ характерней нарушения упорядоченности с сохранением примерной параллельности осей молекул. Такие системы обладают свойствами щидких кристал4Р0. [c.135]

В предыдущей главе мы ознакомились с автоколебательными и автоволновыми процессами, характерными для открытых систем, находящихся вдали от равновесия. Единственный экспериментальный факт, который мы пока привлекли, состоял в периодическом изменении популяций зайцев и рысей, соответствовавшем модели Вольтерра (с. 498). Однако таких биологических фактов множество. На всех уровнях органйз ции, от макромолекулярного до популяционного, в биологических системах происходят незатухающие колебания характеристических физических параметров — ферментативной активности, концентрации метаболитов, параметров, определяющих физиологическое поведение, численности популяций и т. д. [c.514]