Диффузия пластификаторов в пластифицированном ПВХ

Пластификация кристаллических и аморфных полимеров может быть достигнута и в процессе получения покрытий использованием пластификаторов в качестве клейкой основы или охлаждением покрытий в пластифицирующей среде. Эти способы основаны на диффузии жидкого пластификатора в слой полимера в нагретом состоянии. Они отличаются простотой исполнения и в ряде случаев могут представлять практический интерес.. [c.41]

Динамический механизм пластификации, казалось бы, хорошо подтверждается тесной корреляцией между экстрагируемостью и морозостойкостью, если считать, что скорость экстрагирования определяется, главным образом, скоростью диффузии. Однако имеется ряд возражений против этого механизма. Во-первых, непостоянство контактов полимер — полимер можно примирить с большим постоянством пространственной сетки только в том случае, если дополнительно предположить, что существуют еще какие-то связи, значительно более прочные, чем связи полимер — полимер. Во-вторых, исходное предположение, что скорость экстрагирования определяется диффузией, само по себе не имеет строгого доказательства. Наконец, динамический механизм не объясняет достаточно удовлетворительного различия в пластифицирующем действии некоторых пластификаторов, например триоктилфосфата и трикрезилфосфата. [c.153]

Симбатно кривой концентрационной зависимости поглощения растворов н-нонана в тетрахлориде углерода изменяется количество раствора, переходящего в структурные капсулы при термообработке пленок. При введении в состав раствора 5-10% тетрахлорида углерода изменяется распределение капсул по размерам. Чем выше концентрация пластифицирующего компонента, тем мельче капсулы. При содержании тетрахлорида углерода в растворе более 75% капсулы в пленках не образуются, так как раствор не проникает в полимерную матрицу микрокапиллярными потоками, а насыщает ее пластификатором по механизму активированной диффузии. [c.81]

Кратковременная выдержка или охлаждение готовых покрытий в пластифицирующей среде также не обеспечивает равномерности и требуемой степени пластификации полимера, так как в толстых пленках диффузия пластификатора ограничивается лишь поверхностными слоями. Тем не менее при охлаждении покрытий из полиэтилена в минеральном масле ИС-42 внутренние напряжения уменьшаются с 15,6 до 5,9 кгс1см одновременно с этим в 1,5—2 раза возрастает стойкость покрытий к растрескиванию при эксплуатации в коррозионных средах [69, 70]. [c.41]

Эффективность действи я пластификатора в ускорении диффузии другого вещества часто может быть связана с эффективностью, с которой пластификатор усиливает свою собственную диффузию. Т. е. концентрационной зависимостью скорости миграции пластификатора. Однако определение пластифицирующей способности на этой основе следует подкреплять анализом совместимости и стабильности ПЛ астифи катор а. [c.240]

Дополнительные трудности в правильном определении пластифицирующего действия вытекают из факта понилсения температуры стек-лова 1Ия, увеличения скоростей релаксации напряжений и больших морфологических изменений, обусловленных введением пластифика-гора в полимер. Растворимость и скорость диффузии сорбируемого вещества в самом пластификаторе также может явиться важным фактором, влияющим ка суммарную растворимость и скорость переноса, особенно при высоко.м содержании пластификатора Этот эффект подобен эффекту, наблюдаемому в привитых или блоксополи- [c.240]

Однако имеются случаи, когда наблюдаемые зависимости Р и О от температуры не укладываются в представления общепринятых теорий диффузии. Температурная зависи-люсть диффузии и проницаемости обычно такова, что величины Р и О уменьшаются пропорционально понижению температуры. Но в случае более легко конденсируемых паров, в определенном интервале значений температур и давлений, константа проницаемости резко увеличивается с понижением температуры. Пример именно такой температурной зависи->юсти Р, О п 8 приведен на рис. 18 для системы метилбро-мид — полиэтилен . Так как основным слагаемым теплоты растворения метилбромида в полиэтилене является теплота конденсации паров, растворимость при постоянном относительном давлении паров фактически не должна зависеть от температуры. Следовательно, понижение температуры при постоянном давлении приведет к такой же последовательности явлений, как и при увеличении давления при постоянной температуре в обоих случаях активность паров возрастает. Показано, что концентрация паров, сорбированных полимером, быстро возрастает с увеличением их активности аналогично этому скорость диффузии паров экспоненциально зависит от их концентрации или активности. В системе метилбромид—полиэтилен изобара проницаемости проходит через минимум при активности паров, примерно равной 0,5. Увеличение D и Р при более высоких значениях активности можно объяснить пластифицирующим влиянием сорбированных паров. Кроме того, так как движение сегментов полимера в присутствии пластификатора является менее замедленным. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология