Диффузия и пластификаторы

Диффузия пластификатора (в частном случае диоктилфталата) в начальный период должна слагаться из трех параллельно идущих процессов процесса из верхнего и нижнего слоев основы пленки в промежуточный клеевой слой процесса из основы верхнего слоя в грунт процесса из основы пленки нижнего слоя в клеевой слой, обращенный к трубе. При уменьшении концентрации пластификатора в верхнем слое основы пленки и насыщении им двух клеевых слоев диффузия пластификатора будет направлена в одну сторону, а именно из основы верхнего слоя в грунт. Параллельно с указанными процессами протекают и процессы диффузии в основу пленки составляющих клея и праймера, а в дальнейшем и,о кислое железа. [c.17]

С помощью радиоизотопов исследовался ряд физических и механических свойств полимеров, определение которых является необходимым в технологии этих веществ. Так, именно этим методом были Получены важные в технологическом отношении данные о скорости диффузии пластификаторов. Применение тритиевой воды (ТНО) позволило получить точные данные о проникании воды в пластмассы. Таким образом с помощью тритиевой воды получены наиболее надежные данные об эффективности различных влагозащитных материалов. [c.220]

Первоначальные данные о давлении паров пластификатора можно получить путем измерения давления при комнатной., и повышенной температурах классическими физикохимическими методами чем ниже давление пара, тем выше качество пластификатора. Показатель давления пара пластификатора не является универсальным и пригоден только для предварительной оценки, поскольку при этом не учитывается взаимодействие пластификатора с полимером, диффузия пластификатора к поверхности полимера. Более предпочтительным является использование методов, позволяющих определить изменение массы пластифицированного полимера после выдержки в стандартных условиях, или в условиях, близких к эксплуатации [342]. [c.179]

Для устранения этого эффекта, облегчения коалесценции частиц полимера и получения более однородной пленки используют композиции, содержащие смеси различных алифатических углеводородов как с высокой, так и с низкой температурами кипения. При высушивании высококипящие углеводороды испаряются не сразу, заполняют пустоты между частицами и остаются там до того момента, пока не будут в конце концов удалены при нагревании. Подбор пластификаторов ведут так, чтобы они не взаимодействовали с частицами полимера до тех пор, пока разбавитель не испарится и пленка не будет нагрета. Сочетание этих методов предотвращает эффект растрескивания при быстром испарении низкокипящего растворителя и обеспечивает сохранение целостности пленки до того момента, когда нагревание приведет к диффузии пластификатора в частицы полимера. Последнее снижает температуру стеклования полимера и придает текучесть его частицам, сцепляющимся друг с другом, причем привитой стабилизатор смещается с контактирующих поверхностей (см. раздел VI.3). [c.305]

Установлено [2], что слияние двух вышеуказанных фаз в латексе может произойти или в результате диффузии пластификатора через водную фазу, [c.153]

При полимеризации винилхлорида всеми способами (блочным, суспензионным и эмульсионным) полимер получается в виде порошка. Получение пластифицированного материала начинается, таким образом, со смешения порошкообразного полимера с пластификатором. При этом в зависимости от температуры, при которой осуществляется процесс, могут либо протекать, либо не протекать процессы диффузии пластификатора в полимер. В любом случае им предшествуют или одновременно с ними протекают процессы, связанные с капиллярной пропиткой порошка. Такие смеси могут обладать различными свойствами, зависящими в значительной мере от свойств ПВХ. [c.65]

Поскольку набухание определяется диффузией пластификатора, положение температуры растворения на экспериментальной кривой в известной мере зависит от условий опыта, в особенности от раз- [c.81]

Набухание ПВХ в пластификаторах является диффузионным процессом. Диффузия пластификаторов в ПВХ проявляет закономерности, свойственные вообще проникновению низкомолекуляр- [c.93]

Диффузия пластификаторов в ПВХ. Коэффициенты диффузии пластификаторов в ПВХ определялись по потере массы пластифицированных пленок в вакууме [174—176]. Было показано [177], что между концентрацией пластификатора и показателем преломления существует однозначная связь. Это обстоятельство было использовано для разработки довольно простого метода определения коэффициентов диффузии пластификаторов в ПВХ [178]. В табл. П.З приводятся значения коэффициентов диффузии некоторых пластификаторов при различных температурах и концентрациях. Значе- [c.95]

Таблица П.З. Коэффициенты диффузии пластификаторов в ПВХ (в м2/с)

Несмотря на явный самостоятельный характер процесса усадки, природа его не выяснена. Можно предположить, что усадка является просто результатом уменьшения объема системы по мере проникновения пластификатора в глубь зерна ПВХ. Однако полученные Деннисом данные не подчиняются зависимости, найденной для диффузии пластификатора в сферическую частицу с одновременным уменьшением ее объема. [c.99]

Диффузию пластификатора в порошкообразный ПВХ изучали [123] газохроматографическим методом. ПВХ использовали как сорбент, в качестве сорбата применяли додекан. На хроматограммах четко видны три области температур, в которых проявляется [c.107]

В гл. И были рассмотрены некоторые данные о диффузии пластификаторов в ПВХ, относящиеся к процессу набухания полимера. Там же были приведены и краткие сведения общего характера о диффузионных процессах в полимерах. В настоящем разделе рассмотрена диффузия низкомолекулярных веществ и ионов в пластифицированном ПВХ. [c.184]

Известно [6], что скорость набухания при прочих равных условиях определяется формой и физическим состоянием образца полимера- В очень пористых зернах ПВХ диффузия пластификатора происходит через поверхность индивидуальных глобул в зернах с тонкими порами — через поверхность их (глобул) агломератов и поэтому с меньшей скоростью. В монолитных зернах пластификатор диффундирует через поверхность всего зерна, и поэтому скорость набухания зависит от размеров зерна. Набухание поли.мера приводит к разрушению контакта между глобулами, и поверхность контакта пластификатора с полимером увеличивается [7]. Если время набухания при пластификации ПВХ не контролируется, композиции могут содержать непоглощенный пластификатор, который при переработке на вальцах улетучивается, что, естественно, приводит к ухудшению свойств пластиката. Скорость образования листа на валке также зависит от количества непоглощенного при набухании пластификатора. Вероятно, как отмечается в работе [81, свободный пластификатор оказывает смазывающее действие, вследствие чего в композиции после ее загрузки на вальцы не сразу возникают необходимые сдвиговые усилия. [c.186]

В работе [22] -методом остаточной сжимаемости при нагревании до 80—100° С смесей диоктилфталата (ДОФ) с суспензионным ПВХ различного гранулометрического состава установлено, что скорость диффузии пластификатора внутрь зерна ниже скорости набухания поверхностных слоев, причем последняя зависит от количества пластификатора. Методом ДТА также было показано [4], что главным процессом, определяющим набухание ПВХ при его смешении с пластификатором, является диффузия адсорбированного пластификатора внутрь полимерных гранул. На первом этапе из-за неоднородного гранулометрического состава часть гранул обогащается пластификатором, что приводит к низким значениям эндотермического перегиба на кривой ДТА, который затем [c.187]

Кинетика диффузии пластификатора в частицы суспензионного ПВХ и предельная степень пропитки зависят от вида пластификатора, структуры частиц ПВХ, температуры опыта, наличия пленки электролита на частицах полимера [22, 29]. В силу этого существует временная зависимость установления равновесия. [c.188]

Согласно [212], кажущийся коэффициент диффузии пластификатора между пластикатами на основе ПВХ разного молекулярного веса зависит от изменения массы образца, разности начальных объемных концентраций компонентов, поверхности образца и времени контакта. [c.212]

Шредер [213] считает, что скорость диффузии пластификатора зависит не от перепада концентраций (как утверждается в работе [212]), а от перепада химического потенциала между прилегающими системами. Химический потенциал пластификатора в пластикате определяется согласно полуэмпирической зависимости Хаггинса [48], и его величина меньше в случае меньших молекулярных весов полимера. Следовательно, диффузия пластификатора происходит по направлению к пластикату на основе ПВХ меньшего молекулярного веса. [c.212]

Существенным в отношении миграции пластификатора из пластиката в полиэтилен является молекулярный вес пластификатора, его содержание, сродство к полиэтилену, температура испытания [132, 163, 215—216]. Диффузию пластификатора из пластиката в полиэтилен можно разделить на следующие этапы [216] 1) диффузия пластификатора к поверхности полиэтилена 2) сорбция пластификатора полиэтиленом 3) диффузия пластификатора в массу полиэтилена. [c.212]

Скорости сольватации и выпотевания определяются диффузией пластификатора в полимере и поэтому они зависят от параметров растворимости (межмолекулярное взаимодействие) и, в большей мере, от молекулярной массы. [c.72]

Используя это уравнение для диффузии пластификаторов в полимерах, Бойер [57] в дальнейшем принял, что т] описывается уравнением Флори для вязкости концентрированных растворов полимеров [c.273]

Величина Ео была сопоставлена с такими свойствами полимера, как температура хрупкости и энергия активации вязкого течения Ец. Полимеры с высокими значениями Ео имеют высокие значения Ец и высокие значения температуры хрупкости. Подобным образом скорость диффузии пластификатора в полимере повышается по мере снижения температуры хрупкости при постепенном повышении содержания пластификатора [57]. [c.284]

Из обратной пропорциональности между толщиной пленки и скоростью миграции следует, что миграция определяется медленным процессом диффузии пластификатора к поверхности пленки. Джонс и Хилл пытались избежать описанную возможность отравления полиэтилена незначительным количеством мигрировавшего пластификатора введением в контактирующую с полиэтиленом пленку поливинилхлорида полиэфиров диолов и дикарбоновых кислот. Такие пластификаторы отличаются малой склонностью к миграции вследствие большой длины их моле кул, что согласуется с трудностью экстрагирования этих полиэфиров минеральными маслами. Однако, согласно исследованиям автора, такую параллель можно проводить далеко не во всех случаях. [c.181]

При контакте пластифицированного полимера (например, поливинилхлорида или другого технически равноценного полимера) с жидкостями, имеющими значительно более высокую вязкость, чем обычно применяемые растворители, например с минеральным маслом (т) =25—35 спз) или с другими пластификаторами, происходит извлечение пластификатора. Извлечение происходит прежде всего с поверхности испытуемого образца, что приводит к ее обеднению пластификатором, однако это влечет за собой диффузию пластификатора из внутренних слоев к наружным до выравнивания концентрации. С течением времени перепад концентрации пластификатора в образцах становится меньше и потери его снижаются. От природы высоковязкой жидкости и ее сродства к полимеру зависит отклонение от идеального положения, когда минеральное масло не диффундирует в образец и не вызывает его набухания. По данным Рида и сотрудников при отсутствии диффузии потеря пластификатора линейно изменяется с 1. Константу экстракции К можно определить из соотношения [c.211]

После введения пластификатора в полимер на результаты определения потери пластификатора за счет его испарения накладывается еще влияние совместимости пластификатора с полимером, толщина слоя и диффузия пластификатора в полимере. [c.297]

Можно предположить, что процесс поглощения пластификатора протекает в две стадии на первой происходит проникновение пластификатора внутрь частицы за счет капиллярных сип, а на второй -диффузия пластификатора в матрицу ПВХ [219]. С учетом того, что пластификатор практически полностью смачивает ПВХ и обладает незначительной вязкостью при 60 °С, можно считать, что общая скорость поглощения пластификатора лимитируется второй стадией и определяется коэффициентом диффузии пластификатора и удельной поверхностью зерна полимера. Таким образом, время поглощения будет определяться временем диффундирования (50 - а ) граммов пластификатора. В работе [136] значение Тпп найдено в виде [c.53]

Данные рис. 7.7 свидетельствуют о том, что температурный интервал, в котором происходит поглощение пластификатора поверхностью зерен блочного ПВХ марки М-64, находится в интервале 40 - 76 С, время поглощения 5-8 мин. Для сополимера ВХ - ВА замедленная диффузия пластификатора в зерно полимера приводит к монотонному росту момента сопротивления от 25 - 30 °С до начала монолитизации зерен. Суспензионный ПВХ марки С-7059М отличается от блочного более широким распределением частиц по размерам, наличием на их поверхности перицеллярной оболочки, хорошо развитой поверхностью и пористостью, обусловленной наличием капилляров сложной формы [108]. Поэтому снижение момента сопротивления в начале смешения Можно объяснить тем что оболочка сдерживает процесс пластификации поверхности зерен. Это приводит к неравномерному распределению пластификатора вследствие капиллярного поглощения его части-Чами с меньшим размером пор. В результате желатинизация таких Зерен происходит уже на стадии смешения, в то время как основная [c.191]

Для величины Ей была введена поправка, учитывающая такие свойства полимерного материала, как температура хрупкости и энергия активации вязкого течения Полимеры, характеризующиеся высокими значениями Е , обладают высокими значениями Е и соответственновысокими температурами хрупкости. Аналогично этому скорость диффузии пластификатора в полимере увеличивается по мере понижения температуры хрупкости за счет вве-депия большего количества данного пластификатора или введения более эффективного пластификатора . [c.230]

Кратковременная выдержка или охлаждение готовых покрытий в пластифицирующей среде также не обеспечивает равномерности и требуемой степени пластификации полимера, так как в толстых пленках диффузия пластификатора ограничивается лишь поверхностными слоями. Тем не менее при охлаждении покрытий из полиэтилена в минеральном масле ИС-42 внутренние напряжения уменьшаются с 15,6 до 5,9 кгс1см одновременно с этим в 1,5—2 раза возрастает стойкость покрытий к растрескиванию при эксплуатации в коррозионных средах [69, 70]. [c.41]

Пользуясь микроскопическим методом, Лютер и др. [112] нашли, что зависимость температур растворения и набухания от константы Фикентчера К имеет довольно четко выраженный линейный характер. Она может быть выражена линейными уравнениями, коэффициенты которых зависят от вида пластификатора и типа полимера. Авторы объясняют это тем, что процесс растворения ПВХ в данном интервале молекулярных весов определяется диффузией пластификатора [192]. Лютер [112] для ПВХ типа виннол нашел аналогичную связь температуры растворения с параметром В, исследуя взаимодействия полимера со смесями пластификаторов на пластографе Брабендера. [c.106]

В полимере монолитного типа пластификатор распределяется в основном в пространстве между зернами, поэтому при равной концентрации пластификатора площадь контакта полимера с пластификатором меньше, чем в пористом ПВХ. Эту площадь можно считать пропорциональной дисперсности полимера. Далее при нагревании диффузии практически не наблюдается до температуры, близкой к Гс. В области температуры, близкой к Гс, вследствие увеличения подвижности макроцепей молекулы пластификатора диффундируют в полимер, причем по мере повышения температуры скорость диффузии пластификатора растет и соответственно ускоряется увеличение объема набухших зерен. На определенной стадии давление набухания разрушает, по-видимому, оболочку на поверхности зерен. Это приводит к резкому увеличению скорости набухания. Процесс набухания завершается превращением зерен в гелеобразные частицы. Благодаря высокой подвижности макромолекул пластифицированного полимера, при высокой температуре создаются благоприятные условия для диффузии макромолекул. Этот процесс завершается плавлением геля, что приводит к полной монолитизации зерен. [c.114]

Структура зерна ПВХ предопределяет кинетику диффузии пластификаторов и, соответственно, скорость и эффективность желатинизации Г1—5]. Стадия набухания (желатини-зацни) облегчает процесс монолитизации композиции на вальцах и обеспечивает однородность пленки. [c.186]

Балакярская и сотр. [7] на основании ряда работ [10—12] считают, что следует различать три одновременно протекающих процесса при взаимодействии порошкообразного суспензионного ПВХ с пластификатором 1) проиикновение пластификатора внутрь зерен ПВХ по капиллярам (порам) 2) диффузию пластификатора в полимер 3) энергетическое взаимодействие молекул пластификатора с участками макроцепей. При температуре выше температуры размягчения ПВХ пластификатор быстро диффундирует в полимер, в результате чего зерна полимера превращаются в гель. После этого происходит их монолитизация [13]. [c.187]

Высокочастотный прогрев системы ПВХ — пластификатор облегчает и ускоряет процесс разрушения надмолекулярных структур полимера. Диффузия пластификатора под действием высокочастотного прогрева ускоряется и быстро достигает своего равновесного состояния [32]. Согласно данным работы [8], по окончании набухания пластификатор из смолы при ко.мнатной температуре не удаляется даже при давлении 5000 атм. Однако не только структура зерна ПВХ предопределяет скорость и полноту желатинизации (созревания) массы. Существенную роль играет тип и количество пластификатора. Так, в работе [33] показано, что скорость созревания массы с дибутилфталатом (ДБФ) значительно выше, чем со сложным эфиром фталевой кислоты и высших спиртов С — g (ВСФ). И если количество ДБФ в исследуемом интервале концентраций не сказывается на скорости созревания (составляющей величину не более одного часа), то увеличение содержания ВСФ сверх 30% от веса смолы приводит к тому, что созревание не обеспечивается даже за 7 час при 80° С, т. е. требуется более высокая температура. [c.188]

Наряду с диффузией пластификатора в экстрагирующее вещество последнее диффундирует в обратном направлении и проникает 1в покрытие. В за1В симости от соотиоШ вния скоростей этих двух процессов наблюдается усадка или набухание покрытия, что в свою очередь вызывает увеличение или уменьшение скорости диффузии пластификатора и растворителя. Так как коэффициент диффузии меняется с изменением состава покрытия, подвергающегося экстракции, результат невозможно выразить однозначно. [c.329]

Первое упоминание о тонких пластиковых листах как о носителях адсорбента в ТСХ относится к 1964 г. [44]. Вскоре после этого готовые для использования хроматографические материалы такого типа начали в большом количестве производиться многими фирмами. Эти листы удобны тем, что легко режутся ножницами, и поэтому из них можно вырезать пластинку любого размера. Однако емкость слоя адсорбента на таком листе обычно несколько меньше, чем на стекле. Такие листы (20X500 см) выпускаются в виде рулонов [45]. Халпаап и Бауш [46] получали на них хроматограммы длиной до 1 м. Рёсслер и сотр. [47] запатентовали метод покрытия пластиковых листов диоксидом титана или циркония перед нанесением адсорбента. Такая обработка препятствует диффузии пластификаторов и других веществ из пластика в адсорбент. Тонкие пластиковые листы рекомендованы в качестве подложки для геля в тонкослойном электрофорезе, позволяющей устранить искажение профиля зоны, происходящее в толстых слоях, и избежать необходимости делать срезы геля. Для этой цели использовалась также покрытая тефлоном стеклянная бумага [40]. [c.41]

Настоящий пластификатор должен иметь температуру кипения не ниже 250°. Естественно, что на практике давление паров пластификатора значительно ниже давления паров чистого вещества вследствие присутствия в композиции значительных количеств смол, производных целлюлозы илн других пленкооб-разователей. Поскольку испаряться могут только молекулы пластификатора, находящиеся на поверхности пленки, необходимо принимать в расчет скорость диффузии пластификатора внутрь пленки. Благодаря диффузии замедляется испарение даже очень. летучих пластификаторов. [c.174]

Так как величины температуры хрупкости и предела прочности при, растяжении пластифицированного полимера линейно изменяются с содержанием пластификатора и в большинстве случаев снижаются обратно пропорционально молекулярному весу пластификатора, Боер предположил, что существует и линейная зависимость между пределом прочности при растяжении и температурой хрупкости независимо от природы пластификатора. Применительно к системам полистирол — пластификатор для четырех различных пластификаторов зависимость предела прочности при растяжении от температуры переработки полностью отвечает этому правилу. Для пластифицированного винилита VYNW эта зависимость различна для каждого пластификатора. Из этого делается вывод о том, что при температуре хрупкости пластифицированного полимера прекращается диффузия пластификатора в полимер (изодиффузия). Из опытных данных температура хрупкости линейно понижается с повышением концентрации пластификатора, при этом она обратно пропорциональна [c.127]

Коэффицнент диффузии пластификаторов в системах поливинилхлорид—пластификатор [c.172]

Автором (совместно с Е. Шредер) установлена обратно пропорциональная зависимость между коэффициентом диффузии пластификаторов (представляющих собой эфиры молочной кислоты и спиртов Сг-э, этерифицированные адипиновой, себациновой, тиодигликолевой или тиодипропионовой кислотами) в пленки из нитрата целлюлозы и их вязкостью. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология