Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Циклобутадиена комплексы связь с металлом

    Такие соединения переходных металлов не только выступают в роли гомогенных катализаторов, но и открывают новый путь к получению органических соединений по принципу формирования углеродного скелета в процессе образования комплекса. Многие ненасыщенные соединения, способные к образованию 1с-связей с переходными металлами, часто перегруппировываются, образуя новые лиганды. Последние иногда представляют собой органические фрагменты молекул, которые не могут существовать самостоятельно (например, циклобутадиен), а иногда оказываются совершенно новыми органическими веществами. Часто эти соединения указывают пути синтеза соединений новыми методами по принципу синтеза лигандов. [c.8]


    В гл. 3 проиллюстрировано многообразие металлоорганических соединений переходных металлов и приведены примеры зависимости структуры комплексов от типа связи, обсуждавшегося в гл. 2. Классификация в гл. 3 основана на типах лигандов, входящих в комплекс, а не на природе металла. Рассмотрены как простые лиганды, так и вновь открытые, включая я-кислот-ные группы. Последние образуют прочные я-связи, принимая (1-электроны от металла на разрыхляющие я -орбитали молекул лиганда. Такой тип связывания характерен для соединений переходных металлов в низших валентных состояниях. Именно этим можно объяснить стабилизацию низковалентными металлами таких метастабильных соединений, как циклобутадиен или карбены. [c.11]

    Исходя из этого Лонге-Хиггинс и Оргел [303] предположили в 1956 г., что циклобутадиен может быть стабилизирован в результате комплексообразования с подходящим переходным металлом. В результате был сделан вывод, что два неспаренных электрона, которые занимают дважды вырожденную несвязывающую е -орбиталь в С4Н4, могут принимать участие в образовании ковалентной п-связи с металлом. Кроме того, металл может образовывать слабые координационные а-связи в результате взаимодействия с а -орбиталями цикла и слабые координационные о-связи вследствие взаимодействия металла с а2 -орбиталями цикла. Хотя циклобутадиен представляет атому металла 4 л-электрона и может поэтому формально рассматриваться как бидентатный лиганд, было постулировано существование плоских комплексов типа С4Н4М Хг и неплоских комплексов типа С4Н4М°(СО)2 (М=Ы1, Рс1, Р1). [c.32]

    Многие нестабильные соединения, например циклобутадиен, могут стабилизоваться в виде комплексов с металлами. Однако до сих пор было сообщено только об одном таком комплексе с нестабильным циклоалкином — перфторциклогексен-1-ином-З (174) (см. стр. 18). В этом двуядерном кобальт-карбонильном комплексе (45) каждое я-облако тройной связи связано с одним атомом кобальта. Структура (45) была установлена с помощью [c.54]

    Выше (см. разделы III, В, к и IV, А) были рассмотрены реакции циклоолигомеризации ацетиленов, протекающие с сохранением связи с металлом и приводящие к образованию комплексов переходных металлов с циклическими лигандами различных типов (циклобутадиен, бензол и др.). Настоящий раздел посвящен каталитическим реакциям циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов, протекающим с образованием органических продуктов — производных. бензола и циклооктатетраена, а также линейных олигомеров и полимеров. Образование ароматических соединений и полимеров в качестве побочных продуктов часто наблюдается при синтезе ацетиленовых и других комплексов, о чем неоднократно упоминадось выше. [c.481]


    Если принять, что циклобутадиен имеет квадратно-плоскую структуру, то из его четырех р -орбиталей могут быть построены четыре молекулярные орбитйли (таблица) i-связывающая орбиталь низкой энергии, Р -разрых-ляющая орбиталь высокой энергии и 2- и Ч з-вырожденные несвязывающие орбитали промежуточной энергии. Фрагмент 4H4Fe имеет ось симметрии четвертого порядка. В таблице дана классификация орбиталей циклобутадиена и металла по неприводимым представлениям группы В горизонтальных рядах таблицы представлены орбитали циклобутадиена и металла, взаимодействие которых может привести к образованию связи металл— кольцо. Считают, что главный вклад в стабилизацию этой связи вносит взаимодействие -Е-симметрии [17]. Подобное рассмотрение может быть использовано для описания связи во многих циклобутадиеновых комплексах металлов. [c.23]

    Накопление алкильных заместителей в циклобутадиеновых комплексах трикарбонила железа уменьшает их устойчивость. Этот факт объясняется большим значением обратной подачи электронов от нульвалентного железа к лиганду для ртабилизации связи металл—циклобутадиен. Наличие электронодонорных заместителей, естественно, затрудняет такое взаимодействие. [c.34]


Смотреть страницы где упоминается термин Циклобутадиена комплексы связь с металлом: [c.680]    [c.365]    [c.680]    [c.156]    [c.133]    [c.96]    [c.13]   
Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.97 , c.98 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы металлов комплексы металлов

Металло-азо-комплексы

Металлов комплексы

Связи в металлах

Связь в комплексах металлов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте