Железа нонакарбонил

ЖЕЛЕЗА НОНАКАРБОНИЛ, Ре.(СО), (1). Мол. вес 273,74. Получение [1]. [c.5]

ЖЕЛЕЗА НОНАКАРБОНИЛ, Рег(СО), (1), Мол. вес 273,74. Получение 11]. [c.5]

Согласно изложенному выше механизм образования нонакарбонила железа можно схематически представить [c.24]

К Химическая связь двух атомов железа в молекуле нонакарбонила железа доказывается наличием в ее спектре резкой полосы частоты при 1828 Кроме того, нона-карбонил железа диамагнитен, что также указывает на непосредственную химическую связь между двумя атомами металла. [c.25]

В настоящее время достаточно подробно описаны свойства пентакарбонила железа. Свойства нонакарбонила и тетракарбонила изучены еще мало. Наиболее полно свойства карбонилов железа представлены в монографии [c.27]

Нонакарбонил железа представляет собой кристаллы золотисто-коричневого цвета, которые легко разлагаются уже при 100 °С. Если проводить разложение в атмосфере углекислого газа, то при последующем резком охлаждении на стенках сосуда образуются зеленые кристаллы тетракарбонила железа, или додекакарбонила железа [Ре(СО)4]з [c.34]

Железо с СО может образовывать три соединения тетракарбонил — Ре(СО)4, пентакарбонил — Ре(СО)5 и нонакарбонил — Ре(СО)д. Все эти соединения достаточно неустойчивые и разлагаются при повышении температуры. Наиболее устойчивое соединение среди них — Ре(СО)5 при температуре выше 140 °С практически полностью диссоциирует на Ре и СО (рис. 6.12). Аналогичные соединения оксид углерода (II) может образовывать со многими металлами. На рис. 6.12 представлена скорость образования пентакарбонила железа — Ре(СО)5 — при разных условиях. Все кривые имеют максимум. [c.168]

Таких трудностей не встречается при определении структуры димерных карбонилов. Мп2(С0)ю и его Re-аналог состоят из атомов металла, имеющих почти правильную октаэдрическую координацию [58] пять из щести положений заняты СО-груп-пами, а шестое — другим атомом металла, который находится в соединениях марганца и рения на расстоянии 2,93 и 3,02 А соответственно. Таким образом, эти соединения не имеют мости-ковых групп, что согласуется с отсутствием сильной абсорбции ниже 1900 см- . Нонакарбонил железа Ре2(С0)э (И) имеет три мостиковые группы присутствие связи металл — металл следует из наличия у него диамагнетизма, что отражается на длине связи Fe—Fe, равной 2,46 А, — величине, которая найдена и в некоторых других производных карбонилов железа. [c.543]

Полученный таким образом нонакарбонил железа при температуре 95° претерпевает дальнейшее разложение [c.554]

Получение нонакарбонила и додекакарбонила железа [c.43]

Нонакарбонил железа Ре2(С0)д образуется непосредственно из пентакарбонила железа при атмосферном давлении. Облучая жидкий Ре (СО) 5 ультрафиолетовым светом, можно наблюдать образование кристаллов нонакарбонила железа [17] [c.43]

Нонакарбонил железа можно также получить, подвергая пентакарбонил, помещенный в запаянную ампулу, воздействию солнечного света. На освещаемых стенках ампулы постепенно накапливаются золотистые кристаллы Ре2(С0)э. Процесс идет до полного исчезновения жидкого Ре (СО) 5 [92, 93]. Гораздо медленнее этот процесс протекает при обычном дневном свете. Однако фотохимическое разложение можно ускорить путем дополнительного нагревания карбонила до 56—60 °С [17]. Дальнейшее нагревание [c.44]

Нонакарбонил железа очень легко образуется под воздействием гамма-излучения (схема предложенного нами процесса изображена на рис. 9) [c.44]

Некоторые авторы рекомендуют получать нонакарбонил железа засвечиванием не чистого пентакарбонила железа, а его растворов в различных веществах — уксусной кислоте, уксусном ангидриде, диэтиловом эфире, петролейном эфире, хлороформе, ацетоне, пиридине и др. [17, 19 [c.44]

Рис. 9. Схема получения нонакарбонила железа гамма-облучением пентакарбонила железа

Нонакарбонил железа Ре2(С0)э имеет структуру, изображенную на рис. 4.7 [c.230]

QFe ОО С Рис. 4.7, Структура нонакарбонила железа.] [c.230]

Однако остается много неясных фактов, касающихся структуры Гв2(СО)9. Хотя структура Ге2(СО)9, но-видимому, аналогична структуре Со2(СО)8 (молекула Рв2(СО)9 имеет на одну мостиковую СО-группу больше), некоторые химические свойства нонакарбонила железа сильно отличаются от свойств Со2(СО)д. Нонакарбонил железа нерастворим в алифатических углеводородах и легко взаимодействует со многими другими органическими растворителями, давая главным образом Ре(С0)5. Высказывавшееся ранее мнение о нелетучести Ге2(С0)д оказалось ошибочным фактически этот карбонил может быть подвергнут возгонке при температуре около 35° в высоком вакууме [48], однако скорость этого процесса значительно меньше, чем в случае Со2(СО)д. Несомненно, чтобы объяснить эти странные экспериментальные данные, необходимы дополнительные исследования. [c.50]

Нонакарбонил железа. Сообщения о реакциях диспропорционирования нонакарбонила железа в присутствии азотистых или кислородсодержащих оснований Льюиса ие опубликованы. [c.88]

Реакция образования органических прои.зводных карбонилов железа в инертных органических растворителях также зависит от реакционной способности карбонила и от типа применяемого алкина. Эта реакция была осуществлена в самых разнообразных условиях [2]. Так, например, додекакарбонил железа, который обычно дает наибольшее количество комплексов, реагирует с алкинами в интервале температур 00 —100°. Нонакарбонил [c.221]

В связи с тем что в продаже имеется пептакарбонил железа, сравнительно легко синтезировать и другие карбонилы железа — нонакарбонил Ре2(СО)9 и додекакарбонил Гез(СО)12- Для этого даже не требуется карбонилизации прп высоком давлении. Для многих синтезов формы более высокого молекулярного веса предпочтительны по сравнению с нентакарбонилом. Имеется очень мало данных о термодинамических свойствах карбонилов, содержащих два или три атома железа в молекуле. Большинство термодинамических данных относится к пентакарбонилу Ре(СО)б. В некоторых исследованиях, посвященных изучению механизмов реакций с участием Ге(С0)5, рассмотрены также и карбонилы более высокого молекулярного веса. В табл. 4 собраны данные о свойствах карбонилов железа. [c.106]

Вначале электроны молекул окиси углерода занимают свободные места во внешних электронных слоях атомов железа, что соответствует присоединению трех групп СО к каждому атому железа. Затем еще три группы СО присоединяютсяк Л /-слою каждого атома железа, образуя свеобразные мостики между атомами железа. При этом между атомами железа возникает ковалентная связь, поскольку оставшаяся электронная пара становится общей для обеих атомов. Последнее обстоятельство обусловливает стабильность нонакарбонила железа. [c.25]

Межатомные расстояния в молекуле нонакарбонила железа определены многими авторами [4, 34, 37—39]. Их данные показывают, что молекула Ре2(С0)д представляет собой два октаэдра с общей плоскостью. Нонакар-бонил имеет гексагональную решетку с параметрами элементарной ячейки [c.25]

Чрезвычайно характерна реакция фотохимического разложения пентакарбоиила железа под действием света, проходящая с образованием нонакарбонила железа в две стадии [c.34]

Десульфуризация эписульфидов с помощью нонакарбонила железа (II, 5—6 V, 202—203 VI, 123) не столь стереоспецифнчна потерю стереоспецифичности (2—6%) можно отнести эа счет одновременной изомеризации олефина. [c.75]

Строение нонакарбонила железа Рв2 (СО) по данным определения методом дифракции рентгеновских лучей [66] представлено в (VIII). Каждый атом железа расположен в центре октаэдра, а шесть связей Ре—С направлены к шести углам этого окта- [c.103]

Примерами многоядерных карбонилов, в которых имеются мостиковые карбонильные группы, являются нонакарбонил железа Ре2(С0)д и октакарбонил кобальта, Сог(СО)8. Структура Рег(С0)9 изображена на рис. 17, б, а спектр приведен на рис. 18, в. На основании правил отбора Шеляйн и Питцер (1950) предсказали, что для шести концевых карбонильных групп должны наблюдаться два активных в ИК-области колебания, а для трех мостиковых карбонильных групп — одно активное колебание. Инфракрасный спектр, представленный на рис. 18, в, подтверждает это предсказание. Полосы поглощения 2082 и 2019 принадлежат концевым, а полоса 1829 см — мостиковым карбонильным группам. [c.68]

Цвет светового потока по-разному влияет на скорость образования нонакарбонила железа. При красном свете реакция идет медленно, быстрее проходит в желтом и значительно ускоряется при зеленом освещении. Поэтому с целью ускорения процесса можно подкрашивать исходный пентакарбонил железа, подоби-рая подходящий краситель. Например, для этих целей рекомендуется добавлять цианин, хлороформ и другие вещества [7, 19]. [c.44]

Позднее были получены додекакарбонил железа Рез(СО)12 и нонакарбоннл Рег(С0)9. Нонакарбонил железа получили с помощью фотохимической реакции [c.8]

Весьма шиереои) строение многоядерпых карбонилов, имеющих так называемые мостиковые карбонильные группы, а также связи металл — металл. На рис. 5, а показа1)о строение нонакарбонила железа Рс2(СО)9. Эту молекулу можно представить состоящей из двух октаэдров с тремя общими группами СО. Атомы железа соединены этими мостиками. [c.17]

Нонакарбонил железа Ре2(00)д описали в 1905 г. Дьюар и Джонс [62 ]. В 1907 г. эти же авторы сообщили [63] о получении до декакарбонила железа [в виде полимерного Ре(00)4]. [c.24]

Показано, что в присутствии карбонилов железа происходит перегруппировка и изомеризация олефиновых соединений. Диеновые соединения с несопряженными связями изомеризуются с образованием соответствующих соединений с сопряженными связями [97]. Так, например, циклооктадиен-1,5 количественно превращается в циклооктадиен-1,3. При нагревании с Ге(СО)з непредельные соединения с концевыми двойными связями превращаются в соединения, где непредельные связи отстоят от конца цепи [98, 99]. Если применяют УФ-облучение, реакция изомеризации происходит в более мягких условиях (например, при 50° для упдецена-1) [100]. По-видимому, эффект облучения сводится не только к превращению Ре(СО)д в Ре2(С0)д, который затем способствует такой изомеризации. Фактически сам нонакарбонил железа способен изомеризовать ундецен-1 в сравнимых условиях, хотя и в меньшей степени. Считают, что изомеризация олефинов под действием УФ-облучения проходит через стадию образования промежуточного тетракарбонилолефинового комплекса железа [101] [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология