Карбонилы металлов группах

Замещение в условиях МФК наблюдалось [551] также и в карбонилах металлов группы VI. В качестве одного из примеров можно привести следующую реакцию [c.286]

В 1889 г. в Англии Мондом [6] был открыт первый из карбонилов металлов группы железа — карбонил никеля. Проведя детальное исследование условий синтеза и термического разложения этого соединения, Монд уже в 1901 г. сумел внедрит карбонил-процесс в металлургическую промышленность Англии как новый способ полу- [c.13]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ ГРУППЫ VIA И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.156]

Рассмотрение карбонилов металлов группы VI А (Сг, Ма и W) и их производных наиболее целесообразно начать с гексакарбонилов М(СО)е, характер связи в которых детально описан методами квантовой химии [21]. [c.156]

Свойства карбонилов металлов группы [c.464]

При нагревании о-толуильных производных происходит отщепление органического радикала с образованием с количественным выходом исходных карбонилов металлов. Это явление можно объяснить на основании предложенного ранее [4, 5] механизма реакции декарбонилирования ацильных производных карбонилов металлов группы УП Б. Согласно этому механизму, декарбонилирование происходит с отщеплением одной молекулы окиси углерода, находящейся в г ис-положении по отношению к ациль-ному заместителю, с одновременным (или последующим) разрывом связи С—С (возможно, гомолитическим), сопровождающимся миграцией органического радикала К к атому металла. [c.338]

Предложено также восстанавливать шестихлористый вольфрам или оксихлорид вольфрама порошковатым алюминием в абсолютном этиловом спирте при 70—100° и давлении окиси углерода 145—220 ат. Выход карбонила достигает 85—90% в Случае применения хлорида и 75% для оксихлорида. Вместо алюминия можно применять его сплав с медью и цинком (например, 50% Си, 45% А1, 5% 2п), Полезным оказывается присутствие в реакционном газе небольших количеств (- 2%) карбонилов металлов группы железа [66, 83]. [c.293]

Kramer и Bub и Haag в качестве катализаторов для этой реакции предложили карбонилы металлов группы железа в парообразном состоянии. Реакция протекает при температуре около 400° и под давлением 100 аг. [c.241]

Образование катализаторного комплекса может происходить при взаимодействии карбонилируемого соединения или активатора с карбонилом или комплексом металла по реакции замещения я-акценторных лигандов по диссоциативному или ассоциативному механизму. Для большинства переходных металлов с конфигурацией электронной оболочки — 6 , образующих октаэдрические комплексы, характерен диссоциативный механизм замещения лигандов [19—21]. Из карбонилов металлов группы Ге наиболее [c.132]

Среди структурно изученных производных карбонилов металлов группы VI А и, в первую очередь, хрома, выделяется значительная группа арен-хром-трикарбонильных комплексов с ароматическими лигандами, принадлежащая к классу полусэндвичевых молекул. Их систематическое изучение проводилось с целью решения проблемы распределения связей в молекуле дибензолхрома (см. [36]), однако, эти комплексы представляют интерес и в отношении структурной химии карбонилов металлов. Основные структурные характеристики таких комплексов суммированы в табл. 4. Октаэдрическая координация атома металла (если полагать, что циклический [c.160]

Среди структурно изученных производных карбонилов металлов группы VI А, как нам кажется, особое место занимают семикоординационные производные общей формулы (л-С5Н5)М(СО)зР (М = Мо, У, К — лиганд, дополняющий координацию атома М до се.мерной) (табл. 6). По-видимому, следующие особенности этих производных делают интересным изучение их структур [c.167]

Семикоординационные производные карбонилов металлов группы VI А [c.169]

Перейдем к рассмотрению одной из самых обширных групп производных карбонилов металлов группы УП А — октаэдрических комплексов с общей формулой М(С0)5Х (М = Мп, Тс, Ке), где шестое координационное место в полиэдре занимает лиганд X. Этй комплексы М(СО)5Х входят в еще более обширную группу типа МЬзХ с искаженной октаэдрической структурой симметрии С4 , причем четыре лиганда Ь образуют экваториальную плоскость октаэдра, а пятый лиганд Ь и [c.180]

Для иллюстрации того, насколько велика разрешающая способность инфракрасных спектров, на рис. 12 приведены спектры карбонилов металлов группы VII6, снятые на двухлучевом приборе с оптикой из фторида лития. В качестве растворителя использовали четыреххлорнстый углерод. [c.121]

Лишь в некоторых случаях, число которых сравнительно невелико, не удалось выделить определенных комплексных соединений. Это не удалось, например для реакций дисульфидов (СНз)4Р2 или карбонилов марганца [15] и для реакций (СНз)4Аз2 с СбН5Со(СО)2 [16], Со2(СО)з [15] и К1(С0)4 [17]. В противоположность этому карбонилы металлов группы VI [17, 18] образуют только комплексные соединения с нерасщепленными дифос-финами и диарсинами. Никаких сообщений о реакциях карбонилов металлов VI группы или С5НбМп(СО)з с дисульфидами пока нет. [c.272]

Хлорангидриды кислот в качестве конечного продукта могут быть получены из хлорзамещенных действием на них окиси углерода иод давлением (200—1500 ат) в присутствии карбонилов. металлов группы железа в качество катализаторовз . [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология