типа хромофорные группы

Известные к настоящему времени карбоновые кислоты различаются между собой в основном разной степенью ненасыщенности, расположением непредельных групп и наличием или отсутствием гидроксильной группы непосредственно рядом с ацетиленовой связью. Для идентификации такого рода веществ, наряду с химическими методами, успешно применялись УФ- и ИК-спектроскопия. Спектральная характеристика позволяет определить тип хромофорной группы. Однако положение непредельных групп в углеродной цепочке в большинстве случаев доказывается все же путем окислительного расщепления, чаще всего озонированием. Большое значение в исследованиях полиацетиленовых кислот имеет и метод каталитического гидрирования с последующей идентификацией полученных предельных соединений с помощью газо-жидкостной хроматографии. [c.68]

Проведенные расчеты показали, что величина вращения должна существенно зависеть от конформации молекулы. Рассмотрим в качестве примера работу Козмана и Эйринга [104], которые исходили из представлений Куна о связи оптического вращения с определенными полосами поглощения и тем самым с определенными функциональными группами (хромофорами). Сама по себе хромофорная группа, например ОН или Вг, изолированная от влияния асимметрического центра, не может вызывать оптического вращения, ее полоса поглощения изотропна. Находящийся вблизи хромофора асимметрический центр делает полосу поглощения анизотропной такое воздействие авторы называют вицинальным влиянием первого порядка, создающим соответствующий инкремент первого порядка, входящий в качестве составной части в общую наблюдаемую величину оптического вращения. Иной тип воздействия — вицинальное влияние второго порядка — заключается в воздействии на хромофор, уже возмущенный другой группой при этом возникают инкременты второго порядка, которые по величине всегда уступают инкрементам первого порядка. [c.300]

В некоторых случаях у соединений, содержащих хромофорные группы, разделенные несколькими насыщенными группами, в спектре наблюдаются изменения. Это может быть объяснено близким расположением хромофоров в пространстве, благодаря чему происходит взаимодействие их я-электронных облаков. Внутримолекулярные взаимодействия этого типа встречаются у карбонильных соединений. Например, для кетона [c.89]

СН=СН—, —N02, —N0 и других, называемых хромо форами. Углубление окраски индикатора связано с наличием в их структуре групп типа —ЫНг, —ОН, —ЫНН, —ЗОзН и других, называемых ауксохромами. Реакции протонного переноса для таких соединений сопровождаются структурными изменениями с образованием, исчезновением или изменением структуры хромофорных групп. [c.227]

Полное изменение не только положения, но обычно и самого типа полос поглощения, происходит при соединении нескольких бензольных циклов в конденсированные циклические системы, как, например, нафталин, антрацен, нафтацен, пирен, перилен и т. д. (ср. поглощение бензола на рис. 23 с поглощением пирена и нафталина на рис. 24). Некоторые авторы рассматривают эти конденсированные системы, так же как и бензол, происшедшими не от конъюгации связей С = С, а как самостоятельные, хотя и сложные, хромофорные группы. [c.113]

Ультрафиолетовые спектры. В общем здесь применяется та же методика измерения и используются те же упрощения, что и в ИК-методе. УФ-спектроскопия обычно не может быть использована в тех случаях, когда присутствует несколько ассоциированных форм, так как их полосы и полосы мономера перекрываются. Для растворов веществ с подходящими хромофорными группами и единственным типом ассоциации УФ-метод может быть использован наряду с ИК-методом. [c.180]

Лучистая энергия, поглощенная одним атомом или ковалентной связью в сложной молекуле, может также передаваться в другое место той же молекулы и привести к диссоциации другой ковалентной связи. Так, нанример, поглощение света связью С = О в алифатических альдегидах и кетонах приводит в конце концов к разрыву связей С — С с образованием нейтральных алкильных радикалов. Все фотохимические процессы разложения этого типа можно рассматривать как внутреннюю фотосенсибилизацию. Исследование влияния хромофорных групп на фотохимические реакции представляет обширную область для будущих исследований. [c.124]

К другому классу химических соединений принадлежат основные красители — катионные соединения, растворимые в воде за счет присутствующего в их молекуле четвертичного атома азота. Основные красители применяются для крашения полиакрилонитрильных волокон. Они образуют соли с карбоксильными и сульфогруппами, введенными в волокно с соответствующими сомономерами на стадии полимеризации. Существует два практически важных типа основных красителей, в которых четвертичный атом азота либо находится в заместителе, как в красителе 29, либо входит в состав гетероцикла, составляющего часть хромофорной группы, как в красителе 30. Оба типа красителей обычно синтезируют путем превращения соответствующих окрашенных аминов, содержащих третичный атом азота, в четвертичные аммониевые соединения. Солеобразование между красителем и волокном обеспечивает удовлетворительную прочность выкрасок. Однако слишком большая скорость адсорбции красителя приводит к неравномерности окраски, и для [c.373]

Данные, приведенные в табл. 22-3, иллюстрируют влияние подобного типа заместителей, называемых ауксохромами, на бензольный хромофор. Термин ауксохром означает, что заместитель, который сам не вызывает поглощения в данной области, усиливает поглощение хромофорной группы, в данном случае бензольного кольца. [c.175]

В табл. II приведены данные по поглощению основных типов простых органических соединений в области 200—1000 нм. Следует отметить, что сопряженное положение хромофорных групп всегда приводит к изменению спектра поглощения. В соответствии с этим выведены эмпирические правила зависимости электронного спектра поглощения от взаимного расположения хромофорных групп в молекуле [c.92]

В одной из работ, посвященных изучению термораспада поливинилхлорида, роль полиеновых структур в образовании окраски полимера ставится под сомнение. Предполагается, что окраска, появляющаяся при нагревании поливинилхлорида, не может быть вызвана образованием каких-либо хромофорных групп, в том числе и полиеновых цепей, поскольку концентрация их на начальной стадии распада весьма мала. Высказано мнение, что первоначальная окраска обусловлена образованием стабильных свободных радикалов. В пользу такого предположения приводятся данные об обесцвечивании деструктированного поливинилхлорида растворителями и стабилизаторами радикального типа, а также об ингибировании полимеризации этилакрилата окрашенным поливинилхлоридом [52]. Однако допущение о появлении окраски из-за образования свободных радикалов нельзя считать правильным. Низкое среднее значение непредельности на начальной стадии распада, определяемое по количеству отщепившегося хлористого водорода, не может служить доказательством недостаточности сопряжения, поскольку оно не характеризует числового распределения двойных связей между отдельными полиеновыми цепями по всей вероятности, уже на начальной стадии распада в поливинилхлориде имеется [c.143]

Азобензол — ярко-красное вещество с температурой плавления 68°. Сам по себе азобензол особого значения не имеет, так как его производные из него самого не получаются. Азобензол заключает в себе хромофорную группу —N = N—. Выше мы видели, что для того, чтобы вещество было не только окрашенным, но и обладало свойством красителя, необходимо наличие в молекуле групп двух типов неактивной хромофорной и химически активной ауксохромной (преимущественно аминная или гидроксильная группы). [c.321]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия (стр. 136). Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином (стр. 150). В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. Например, при определении железа в виде ферроин-иодида, экстрагируемого хлороформом. Иодид-ион в органической фазе заменяется на бромфеноловый синий (стр. 158), что увеличивает чувствительность метода определения железа. [c.82]

Расчет по Брюстеру успешно использовался и для других соединений типа СНз—СНХ—R, где R — гибкая углеродная цепь, а X — жесткая функциональная группа. Он, однако, не дает хороших результатов для соединений, у которых X — гидроксильная или аминогруппа. Модель непригодна для соединений, в которых хромофорные группы не являются кон-формационно свободными, особенно это относится к фенильной группе. Тем не менее правило Брюстера было успешно применено к 1-амино-1,2-дифенилпропанолам-З и родственным соединениям [111]. Непригодным оно оказалось для ви-цинальных дибромидов [112]. [c.310]

В качестве С., влияющих на первичные фотохим. процессы, используют в-ва, сильно поглощающие свет [напр., УФ абсорберы типа 2-гидроксибензофенонов, 2-(2-гидроксифе-нил)бензотриазолов и орг. пигменты-азосоединения, фталоцианины, тиоиндиго] или экранирующие добавки-непрозрачные для света белые и ли окрашенные вгва (напр., сажа, TiOj, MgO, ВаО, ZnO, F jOj, Сг Оз). Эти же процессы тормозят в-ва, способные тушить возбужденные состояния хромофорных групп в молекулах осн. в-ва или примесей по механизму переноса энергии ила электрона (напр., комплексы переходных металлов). С. этого класса эффективны, как правило, в ароматич. системах, в к-рых возбужденные частицы имеют большое время жнзни и где возможен перенос энергии на значит, расстояние. [c.298]

Природный лигнин в древесине либо бесцветен, либо очень слабо окрашен, что свидетельствует о незначительном содержании в нем хромофорных групп, в процессах выделения лигнина из древесины в нем накапливаются хромофоры (сопряженные с бензольным кольцом двойные связи и карбонильные группы и др.) и может происходить образование хромофоров, поглощающих в видимой области, таких как хинонные структуры различного типа. Поэтому цвет препаратов лигнина зависит от метода выделения и может быть обусловлен как изменениями в самом лигнине, так и наличием окрашенных примесей нелигнинной природы. Так, нативный лигнин Браунса и ЛМР имеют светло-кремовый цвет, а кислотные лигнины - темно-коричный. [c.411]

Фикобилипротеины — красные и синие пигменты, содержащиеся только у одной фуппы эубактерий — цианобактерий. Хромофорная фуппа пигмента, называемая фикобилином, ковалентно связана с водорастворимым белком типа глобулина и представляет собой структуру, состоящую из четырех пиррольных колец, но не замкнутых, как в молекуле хлорофилла, а имеющих вид развернутой цепи, не содержащей металла (рис. 69). Молекулы фикобилипротеинов состоят из двух нековалентно связанных неидентичных субъединиц — а и 3, к каждой из которых ковалентно присоединены хромофорные группы фикоэритробилин или фи-коцианобилин. Некоторые данные относительно строения и спектральных свойств фикобилипротеинов цианобактерий приведены в табл. 20. [c.266]

Меньше всего изучен фактор I, предполагают, что он имеет белковую природу, обнаружено высокое содержание Са , Mg +, Ni , отмечается большая способность образовывать хелатные комплексы с a , отсюда высокое поглощение таких соединений при 260 нм. Предполагают, что, возможно, этой субстанцией является хромаген типа меланина, хромофорные группы которого принимают участие в образовании кальций-хелатного комплекса. Не исключено также, что хромаген является примесью препарата, содержащего отечный фактор. [c.367]

Сннезеленые водоросли (СуаиорНу1а) содержат также специфические пигменты — билихромопротеиды, относящиеся к растворимым белкам, представляющим собой двухкомпонентные системы, состоящие из белка типа глобулинов и хромофорных групп — фикобилинов, обусловливающих голубой или красный цвет пигмента. Фикобилины представляют собой производные тетрапиррола, прн этом четыре пнррольные кольца [c.46]

Ко второй группе относятся полосы, обусловленные переходами, локализованными главным образом у определенной хромофорной группы лигандов. Молярная абсорбируемость для подобных полос колеблется в очень широких границах 10 -f-п-10 но чаще B el o для фотометрических реактивов этого типа она имеет порядок 10 -г-и-101 Так как хромофорная группа содержится в самом реактиве, полоса поглощения, обусловливающая переход, наблюдается и в отсутствие иона металла-комплексообразователя, а если она лежит в видимой части спектра, то придает ему окраску. Использовайие этого типа реактивов для определения ионов металлов обязано тому факту, что связывание лиганда в комплекс может сильно повлиять на энергию перехода и бызвать значительное смещение полосы поглощения по сравнению с исходным реактивом. Определение иона металла таким способом возможно даже в присутствии избытка реактива. [c.389]

В связи с этим по ультрафиолетовым спектрам поглощения можно определять структуру индивидуальных углеводородов типа симметричных замещенных дифенилалканов с любым числом бензольных колец в молекуле. Аддитивность интенсивности поглощения каждой из хромофорных групп в случае разделения их по меньшей мере одной СН-группой, не связанной непосредственно с бензольными ядрами, дает возможность определять число [c.33]

В органических молекулах несвязывающие электроны (п-типа) расположены главным образом на атомных орбиталях азота, кислорода, серы и галогенов. Такие элементы часто присутствуют в молекулах в форме полярных групп, например —ОН, —5Н, —КНг, —ОСНз, —С1, —Вг, —I. Хотя некоторые полярные группы поглощают излучение и с большей длиной волны, перечисленные группы обычно поглощают в различной степени в далекой ультрафиолетовой области (переходы п—>-а ) и не влияют на поглощение, характерное для других групп. Однако в случае, когда полярные группы расположены соответствующим образом по отношению к хромофорным группам, происходит значительное изменение характеристик поглощения хромофора. Тогда эти группы называют аук-сохромами. [c.138]

Смещение полос в сторону высоких частот носит название синего, или гнпсо-хромного, смещения. Смещение к меньшим частотам называют красным, или батохромным, смещением. Мы будем пользоваться терминами синее и красное смещения. Обозначение -+ л относится к такому возбуждению, когда электрон переходит из несвязывающего состояния ( -состояние) в возбужденное я-состояние хромофорной группы (я -состояние). Переходы типа я -> я происходят между я-уровнями хромофора, обычно из связывающего в разрыхляющее состояние. Переходы типа п я являются запрещенными, в то время как я -> я -переходы могут быть разрешены. [c.139]

Однако даже незначительное изменение природы хромофорных групп приводит к существенному изменению механизма Ф. Так, макромолекулы, содержащие в качестве заместителей метилкетонные хромофорные группы, подвергаются Ф. не только ио свободнорадикальному механизму (реакция Норриша [ типа), но и путем внутримолекулярной передачи атома Н, расположенного в у-полои ении к карбонильной группе, с образованием промежуточного шестичлен.мго цикла, что облегчает распад цепи по схеме (реакция Норриша И типа) [c.380]

Для интерпретации электронных спектров, помимо интенсивностей переходов, важно учитывать также то обстоятельство, что наблюдаемые в спектре поглощения полосы были приписаны особым группам, которые называются хромофорными. Эта концепция была предложена Виттом в 1876 г., когда он попытался классифицировать органические красители. Последующее изучение большого числа веществ показало, что гипотеза о хромофорных группах может быть полезной как в экспериментальных, так и в теоретических исследованиях. Вначале представления о хромофорах служили основой для классификации видимых спектров, однако в настоящее время они применяются к ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областям спектра. Хромофорные группы, представляющие интерес для аналитической химии, можно подразделить на следующие три типа а) -электронные хромофоры б) -я-хромофоры в) я-электронные хромофоры. [c.71]

Этот тип хромофоров характеризуется наличием иона металла с незаполненным -уровнем в комбинации с особыми донорными атомами. Такую хромофорную группу, которая содержится в комплексных соединениях переходных металлов, обычно можно обозначить символом МХп, где М — центральный ион и X — донорный атом. Приписываемые этим хромофорным группам полосы поглощения обусловлены переходами, которые сильно локализованы на ионе, обладающем незанятым -уровнем такие переходы можно назвать - -переходами. Так как у -электронных хромофоров эти переходы происходят между состояниями с одним и тем же квантовым числом четности, они являются запрещенными по правилу Лапорта и становятся разрешенными в результате колебательно-электронного взаимодействия, причем молярные коэффициенты погашения находятся в пределах 1—200 л/(моль-см). Эти полосы характеризуются значительной полушириной — вплоть до 350 им. Столь существенное уширение полосы вызвано искажением симметрии, спин-орбитальным взаимодействием и эффектом Яна— Теллера. Нарушение симметрии происходит главным образом в случае систем с различными донорными атомами. Как уже говорилось выше, основная идея теории кристаллического поля основана на микросимметрии системы, т. е. предполагается, что расщепление состояний иона переходного металла зависит преимуще- [c.71]

К числу органических реагентов этого типа должны быть отнесены также производные ализарина, флуорон и различные красители, такие, как ауринтрикарбоновая кислота (называемая алюминоном), эриохромциан К и т. д. Они также имеют хромофорные группы, приведенные на схемах а — е, и находят применение главным образом при спектрофотометрическом определении А1, M.g, Са, 8с, 2г, Се, 5п, с которыми они, как правило, образуют комплексы (конфигурации ж — м), слабо растворимые в воде (окрашенные лаки ), или гидроксо-комплексы, подобные ализариновому лаку алюминия XXI [137, 138]. [c.352]

На основании рядов окислов Уэйла можно ясно и всесторонне объяснить специфические свойства окрашенных железом стекол с точки зрения диссоциации окиси железа. Андресен-Крафт, касаясь в своих исследованиях той же проблемы, сделал аналогичные выводы на основании аналитических, оптических и магнитометрических исследований. Сильное ультрафиолетовое поглощение ионами Ре + и полоса поглощения ионами Ре2+ в инфракрасной области (приблизительно при X = 1000 м х) служит превосходным средством для исследования изменений ионных равновесий в связи с температурой и щелочностью стекла методом измерения поглощения. В стеклах, богатых щелочами, преобладают ионы трехвалентного железа в кислых стеклах — двувалентные ионы. Магнитная восприимчивость стекол, окрашенных железом, была изучена Колом который исследовал широкий круг вопросов, связанных с магнитными свойствами стекла в зависимости от типа связи ионов железа. Железо может присутствовать или в виде свободных ионов Ре + и Ре + или в виде координационных групп [Ре04], входящих в каркасную структуру стекла. Кол считает группировку —О—Ре +—5 "— в янтарных стеклах хромофорной группой . [c.850]

Хромофоры такого типа редко встречаются в органических молекулах. Обычно хромофорная группа имеет элементы симметрии, запрещающие любую оптическую активность. Но если такой хромофор окружен асимметричными группами, то он становится оптически активным благодаря взаимодействию с асимметричным молекулярным окружением. Например, в качестве симметричного хромофора можно представить карбонильную группу, гюторая обладает двумя ортогональными плоскостями отражения (рис. 7, а). Циклогексанон (рис. 7, б) оптически неактивен, так как он имеет хромофор с плоскостью симметрии. Наоборот, 2-метилциклогексанон является оптически активным, имея центр асимметрии в положении 2, при- [c.29]

По-видимому, хромофорные группы соединяются с белком фикобилипротеидов двумя типами связей — одни из них лабильные, другие очень прочные. Нативные фикоцианы и аллофикоцианы в растворе обнаруживают красную флуоресценцию, а фикоэритрины — оранжевую. Денатурированные фикобилипро-теиды или изолированные фикобилины не [c.455]

У красных и сине-зеленых водорослей присутствуют в высоких концентрациях водорастворимые фикобилипротеиды фикоэритрин и фикоциан [42]. Несмотря на то что хромофорных групп в данном случае имеется только две, за счет небо.тьших изменений белковых носителей или типа связи возникают различные фракции этих пигментов, характеризующиеся различными полосами поглощения (фиг. 223). Возможно, именно за этот счет и достигается нужная направленность потока падающих фотонов. Можно было бы предположить, что кванты, поглощенные коротковолновыми пигментами, которые находятся в большем количестве. [c.561]

Данная классификация хромофорных групп на основе электронного строения и сродства к электрону более общая и более точная, чем старинная классификация на хромофоры и ауксо-хромы (так как ауксохромы с точки зрения физики являются тоже хромофорами особого типа и имеет преимущества также перед классификацией групп на основные и кислые, отрицательные и положительные, катиопоидпые и анионоидные. [c.89]

Более важным представляется нам другой выявившийся в наших опытах факт, а именно область поглощения, возникаю-щ ая в результате внешнемолекулярных взаимодействий (как в молекулярных соединениях типа 3, так и в соединениях с отделенными неконъюгированными хромофорными системами типа 2а и 26), может лежать в определенных случаях весьма близко к той, которая наблюдается у конъюгированных систем, содержащих те же полярные системы АК и ВК в наложенном друг на друга положении (табл. 6, № 1, 8). Едва ли описанные наблюдения — результат случайного совпадения. Мы склонны считать, что наши опыты выявили недостаточность роли мезомерии в конъюгированно11 цепи и недооценку роли периферических полярных хромофорных групп и экзофактора. Поэтому нам представляется возможным сделать вывод энергия перехода из основного в возбужденное состояние при определенных условиях может лежать в близкой области для всех трех типов хромофорных систем 1, 2 и 3 (см. табл. 1). [c.109]