Шестиэлектронные лиганды

Сопряженные олефины независимо от того, являются ли они четырехэлектронными или шестиэлектронными лигандами, имеют общие характерные черты, которые отличают их от несопряженных (2x2)- или (3 X 2)-электронных лигандов. Сопряженные олефины могут реагировать с образованием комплексов, содержащих лиганды, делокализованная система электронов которых, принимающая участие в связи с металлом, может иметь как на один электрон больше, так и на один электрон меньше по сравнению с исходным олефинами. Так, четырехэлектронные лиганды могут давать я-енильные или л-диенильные лиганды [c.93]

КОМПЛЕКСЫ с ШЕСТИЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ [c.217]

Примеры шестиэлектронных лигандов [c.217]

Комплексы с шестиэлектронными лигандами. [c.219]

Б. КОМПЛЕКСЫ С ОЛЕФИНОВЫМИ ШЕСТИЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ [c.239]

Известны гетероциклические соединения, которые могут выступать в комплексах как пяти- или шестиэлектронные лиганды. Их удобно рассмотреть в этом разделе сразу после обсуждения пяти- и шестиэлектронных углеводородных лигандов. [c.241]

Комплексы с Шестиэлектронными лигандами 245 [c.245]

Обратимые окислительно-восстановительные системы возможны также и для комплексов металлов переменной валентности с шестиэлектронными лигандами. Так, при замене одного из циклопентадиенилов на бензол сохраняется обратимость следующей реакции в ацетонитриле [2, 4] [c.242]

Простейшей моделью двухэлектронного лиганда является этилен, и, следовательно, любые непредельные соединения, которые связаны с атомом металла с использованием одной связи С = С, можно рассматривать как двухэлектронные лиганды. Несопряженные полиолефины считают потенциальными хелатирую-щими двухэлектронными лигандами. Так, циклооктадиен-1,5 и циклододекатриен-1,5,9 относят соответственно к лигандам, дающим 2 X 2 и 3 X 2 электрона. В этом смысле перечисленные несопряжённые олефины отличаются от сопряженных олефинов типа бутадиена и циклогептатриена, которые классифицируют соответственно как четырех- и шестиэлектронные лиганды. Подобное разделение необходимо для того, чтобы подчеркнуть существенные отличия в химии этих двух классов олефинов как лигандов ). Эти различия обсуждаются в гл. 3. [c.18]

Расстояние N1—С в полученном комплексе 2,12 А (0,212 им) [34а]. Необходимо отметить, что даже в случае сопряженных олефинов общее число электронов, имеющихся у олефина, не может однозначно предопределять стехиометрию образующегося металлоолефинового комплекса. Так, в приведенных выше реакциях бутадиен выступает как двух- и четырехэлектронный лиганд по отнощению к железу, а циклооктатриен-1,3,5 может действовать в качестве четырех- и шестиэлектронного лиганда [35], например [c.24]

Имеющиеся в настоящее время рентгеноструктурные данные не дают убедительных доказательств искажения я-циклопентадиенильных колец в комплексах с низкой симметрией. Однако отмечено [129], что в некоторых я-циклопентадиенильных комплексах найдены небольшие различия в расстояниях С—С, хотя они и лежат в пределах ошибок структурных определений. Предполагают, что в газовой фазе и в растворах я-циклопентадиенильное кольцо свободно вращается вокруг оси металл — кольцо барьер вращения составляет всего 1,1 ккал (4,6-10 Дж) [62]. Аналогичное, хотя и ограниченное, вращение может сохраняться и в твердом состоянии при комнатной температуре, поэтому в некоторых случаях наблюдаются значительные вращательные колебания колец. Вследствие этого атомы углерода я-циклопентадиенильных колец могут быть эквивалентны химически, даже если кольцо связано с металлом несимметрично. Наконец, найдены комплексы с циклооктатриеном-1,3,5, в которых органическая группа выступает как четырех- или шестиэлектронный лиганд (гл. 1,Б, в). Можно предположить поэтому, что в некоторых я-циклопентадиенильных комплексах, имеющих искажения в кольцах, только часть [c.152]

В табл. 17 показаны олефины, которые могут играть роль шестиэлектронных лигандов. Циклогептатриен может быть четырехэлектронным (гл, 4, К, б) и шестиэлектронным лигандом. Из гексакарбонилов металлов VI группы и циклогептатриена получены комплексы состава С7Н8М(СО)з [93а]. Строение ци-клогептатриенмолибдентрикарбонила 5.10 установлено методом рентгеноструктурного анализа [93] [c.239]

Полагали, что тетрафенил бутатриен РЬ2С = С = С = СРЬ2 может выступать как шестиэлектронный лиганд. В действительности оказалось, что он действует либо как двухэлектронный лиганд, например в комплексе 5.12в [97г], структура которого была установлена в работе [97д], либо как (2 X 3)-электронный лиганд (см. стр. 84). [c.241]

Комплексы металлов с циклогептатриеном, в которых циклогептатриен выступает как шестиэлектронный лиганд, могут отдавать гидрид-ион, превращаясь при этом в я-циклогептатрие-нилметалл-катионы н [c.248]

Этот раздел посвящен химическим превращениям моно-я-циклопентадие-нилкарбонильны х комплексов переходных металлов и родственных соединений, в которых карбонильные группы частично или Полностью заменены на другие 71-донорные лиганды (фосфины, нитрозилы и др.)> Во всех этих соединениях циклопентадиенил выступает как шестиэлектронный лиганд, занимающий три координационных места. Подавляющее большинство соединений представляют диамагнитные соединения, для которых выполняется правило эффективного атомного числа, т. е. атомы металла в них имеют заполненную электронную оболочку ближайшего инертного газа. Координационные числа равны шести (в комплексах Мп, Ке, Ге, Ки и Оз), семи (в комплексах Сг, Мо и ), пяти или шести (в комплексах N1, Со, КЬ) и семи — в комплексах V, КЬ, Та. В полиядерных циклопентадиенилкарбонильных комплексах (кластерах) атомы металла координационно, насыщены и имеют более высокие ко( рдинационные числа. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология