Химическая эквивалентность

Хиральность — это свойство объекта быть несовместимым со своим зеркальным отображением. Так, например, молекулы, у которых нет зеркально-поворотной симметрии, являются хираль-ными. Молекула называется прохиральной, если она может быть превращена в хиральную единственным изменением какого-либо ее фрагмента. В тех и других молекулах некоторые группы ядер, казалось бы химически эквивалентные, могут быть магнитно неэквивалентными, что проявляется в спектрах ЯМР. Такое явление, называемое диастереотопией ядер, наблюдается по спектрам ЯМР при совмещении в одной молекуле хирального и прохирального фрагментов. [c.36]

Химически эквивалентными атомами в молекуле, занимающими [c.276]

В некоторых органических соединениях протоны химически эквивалентны, но неэквивалентны магнитно, например [c.290]

Общая картина проявления спин-спинового взаимодействия в спектрах ЯМР существенно зависит от численного соотношения констант и расстояний между сигналами ядер / и / в спектре Av, , выраженного в тех же единицах , ИЛИ как принято говорить, от типа спиновой системы. Спиновой системой называется совокупность групп химически эквивалентных ядер, находящихся между собой в спин-спиновом взаимодействии . Когда расстояние между сложными сигналами значительно больше расстояния между линиями тонкой структуры этих сигналов, а именно при [c.28]

Рассматривая второй за-кон электролиза с точки зрения электронной теории, нетрудно понять, почему при электролизе вещества выделяются в химически эквивалентных количествах. [c.299]

Здесь растворенный в жидкости реагент В достигает поверхности, диффундируя через жидкую пленку, одновременно (в химически эквивалентных количествах) с газообразным А, диффундирующим через газовую пленку. Из уравнения (У,174) следует [c.149]

Как мы уже усвоили, электрохимическая теория корро аии связывает процесс коррозии с работой целой сети коротко-замкнутых гальванических элементов на поверхности металла. Ионы металла переходят в раствор на анодных участках в количестве химически эквивалентном реакции, протекающей на катодных участках. На анодных участках идет следующая реакция [c.99]

Два ядра любой спиновой системы, дающие сигналы с разными значениями химических сдвигов, называют химически неэквивалентными при одинаковых химических сдвигах ядра называют химически эквивалентными (или изохронными). Случайное совпадение сигналов ЯМР иногда можно выявить, например, варьированием растворителя или других условий эксперимента. Истинная эквивалентность имеет место при молекулярной симметрии. В этом случае спиновую систему можно отнести к какой-то точечной группе симметрии и рассматривать, используя аппарат теории групп. [c.22]

Спектры не первого порядка возникают также у систем с несколькими наборами химически эквивалентных, но магнитно неэквивалентных ядер, что связано с симметрией системы. В этом случае никакое изменение напряженности поля не приблизит вид спектра к первому порядку. [c.31]

Как отмечено в предыдущем разделе, спектр ПМР имеет второй порядок в том случае, если не выполняется соотношение (4.3) или химически эквивалентные ядра системы магнитно неэквивалентны. При работе со спектрами второго порядка предъявляются повышенные требования к качеству спектра. Все мультиплетные сигналы. следует записывать при сканировании с малой скоростью 0,3—1 Гд/с и с большой разверткой 0,3 -—1 Гц/мм. Особое внимание уделяется определению интенсивностей линий в мульти-плетах, потому что интенсивности наряду со значениями частот учитываются при анализе спектра. Спектры ПМР второго порядка наблюдаются обычно в том случае, если протоны имеют одинаковое ближнее, но различное дальнее окружение (например, для различных конформеров или геометрических изомеров). Нередко для подтверждения правильности расшифровки спектра второго порядка сравнивают экспериментальный и ожидаемый спектры путем сопоставления частот и интенсивностей линий. В рассматриваемых ниже примерах приводятся лишь упрощенные способы анализа спектров двух- и трехспиновых систем типа АВ, АВг и АВХ. Подробное изложение этих вопросов см. в монографиях, указанных в списке литературы. [c.10]

Сведения о химических сдвигах углеродных атомов обычно получают из спектров с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. Интервал химических сдвигов углерода составляет около 250 м. д., что более чем на порядок превышает область химических сдвигов протонов. Поскольку при Этом сигналы в спектре ЯМР С имеют малую ширину, то практически каждой линии в спектре соответствует одна группа химически эквивалентных углеродных атомов . В качестве эталонного соединения в, спектроскопии ЯМР. С выбран тетра- метилсилан, химический сдвиг которого принят за О м. д. (на рис. 5.2 это крайний правый сигнал спектра). Сдвиги в слабое поле относительно ТМС считают положительными (шкала 8с). В качестве дополнительных эталонов на практике часто выбирают сигналы растворителей, химические сдвиги которых в 8с -шкале приведены в табл. П1Х. [c.136]

Как видно из рис. 5.5, а, все сигналы располагаются в сильном поле (8с < < 60 м. д.), т. е. в исследуемом соединении нет кратных связей (двойных или тройных). Из значения температуры кипения углеводорода следует, что в молекуле содержится от 7 до 9 атомов углерода. В то же время в спектре имеется 5 сигналов, что указывает на присутствие в молекуле химически эквивалентных углеродны х атомов. Большое значение химического сдвига крайнего сигнала (8с 53,4 м. д.) указывает на наличие разветвления углеродного скелета по соседству с данным С-атомом. Сопоставление интенсивностей сигналов с возможным числом углеродных атомов в молекуле в наилуч шей степени согласуется со следующим рядом по возрастанию химического сдвига 1 2 3 1 1. [c.149]

Грамм-эквивалентом (сокращенно г-экв) вещества называется количество его, химически эквивалентное в данной реакции 1 грамм-атому (или 1 грамм-иону) водорода . [c.169]

Точка эквивалентности — точка на кривой титрования, в которой количество добавленного титранта химически эквивалентно количеству титруемого вещества Точность анализа — качественная характеристика, отражающая близость к нулю погрешностей всех видов — как систематических, так и случайных [c.441]

Теоретическое пояснение. Титрование — это процесс контролируемого постепенного прибавления раствора с известной концентрацией (титранта) к раствору вещества, концентрацию или количество которого необходимо определить. Добавляют титрант малыми порциями, пока реакция с определяемым веществом не закончится, а для получения кривой титрования раствор перетитровывают на 30—50%. Цель титрования заключается в добавлении титранта в количестве, химически эквивалентном количеству реагирующего с ним вещества. Это условие достигается в точке эквивалентности (Т.Э.). [c.92]

Наконец, немаловажной характеристикой является мультиплетность сигналов ЯКР, которая обусловлена тем, что химически эквивалентные атомы могут находиться в кристаллографически неэквивалентных позициях При этом возникают различия кристаллического поля в местах резонирующих квадрупольных ядер, приводящие к кристаллическим сдвигам частот ЯКР. Число компонент мультиплетов т зависит от числа сортов кристаллографически неэквивалентных мояекул в элементарной ячейке N и числа наборов [c.97]

Спектры, пoлy leн ыe с учетом спин-спинового взаимодействия, называются спектрами высокого разрешения. Система ядер, в которой происходит спин-спиновое взаимодействие, называется спиновой системой. Ядра в такой системе принято обозначать латинскими буквами А, В, С,. .., X, V. Если в спиновой системе два ядра или более имеют одинаковый химический сдвиг, то их называют химически эквивалентными и обозначают одной буквой с цифровым обозначением числа этих ядер, например АД д. Химически неэквивалентные протоны с близкими химическими сдвигами обозначают соседними [c.289]

На рисунке приведен спектр изопропилового спирта Протоны ме-тнльных групп химически эквивалентны и поэтому их химические сдвиги одинаковы. В результате спин-спинового взаимодействия с потоном СН-группы сигнал метильных протонов расщепляется в дуплет. В соответствии с правилом мультиплетности (/У= - -1) сигнал протонов метиновой группировки расщепляется в септет. Сигнал протона гидроксильной группы (сравните интенсивности сигналов) проявляется в спектре в виде уширенного синглета. [c.299]

Рассматривая второй закон электролиза с точки зрения электронной теории, нетрудно понять, почему при электролизе вещества выделяются в химически эквивалентных количествах. Обратимся, например, к электролизу хлорида меди (II). При выделении меди из раствора каждый ион меди получает от катода два электрона, и в то же время два хлорид-иоиа отдают электроны аноду, превращаясь в атомы хлора. Следовательно, число выделившихся атомов меди всегда будет вдвое меньше числа выде.чившихся атомов хлора, т. е. массы меди и хлора будут относиться друг к другу, как их молярные массы эквивалентов. [c.285]

Многоспиновые системы, содержащие несколько групп химически и магнитно неэквивалентных ядер, могут давать такие спектры, в которых отдельные их участки могут быть проанализированы с помощью правил спектров первого порядка. Тонкая структура сигнала группы химически эквивалентных ядер, входящих в многоспиновую систему, определяется всеми ядрами, а не только теми, с которыми данная группа находится в непосредственной [c.6]

Для лйзо-изомера (IV) можно предложить конформер, в котором имеется плоскость симметрии а, проходящая через атом. В этом конформере протоны при О - л С -атомах взаимозаменяются при отражении в плоскости я, а следовательно, являются химически эквивалентными. Методом Т-заместителя можно установить также их [c.24]

Для получения спектра ЯМР С готовят 2—3 мл 20—60%-ного раствора вещества. Длительность съемки при этом в режиме полного подавления спин-спинового взаимодействия на спектрометре СРТ-20 или РХ-60 составляет от 0,5 до 2 ч. Врейя съемки спектра при меньших количествах вещества в образце увеличивается (оно примерно обратно пропорционально квадрату концентрации вещества). В качестве растворителя желательно применять такие вещества, которые содержат небольшое число связей СН в моле куле. Широкое распространение в практике съемки спектров С получили дейтерированные растворители. При этом используются вещества, содержащие в молекуле один или несколько химически эквивалентных ато 1ов дейтерия (С0С1з, дейтероаце-тон). [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Химическая эквивалентность: [c.350] [c.34] [c.46] [c.101] [c.288] [c.288] [c.190] [c.6] [c.24] [c.24] [c.24] [c.28] [c.28] [c.28] [c.73] [c.73] [c.77] [c.77] [c.77] [c.95] [c.151] [c.80] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология