спектр циклопентадиенильного кольца

Для циклопентадиенильного кольца, связанного с атомом металла а-связью, спектр резко меняется. Наиболее резкое отличие от я-связанных циклопентадиенильных производных состоит в появлении в спектре полосы в области 1500—1600 относящейся [c.53]

В ИК-спектре имеется поглощение при 2238 см , соответствующее нитрильной группе, и нет поглощения в области 1000 и 1100 см , характерного для свободного циклопентадиенильного кольца. [c.96]

В ИК-спектре иодметилата, полученного из перегнанного (N,N-диметил аминометил)фенилферроцена, отсутствует поглощение в области 1000 и 1100 см , следовательно, замещающие группы находятся в разных циклопентадиенильных кольцах. [c.108]

В ИК-спектре свинцовой соли отсутствует поглощение в области 1000 и 1100 см- , следовательно, фенильная группа и сульфогруппа находятся в разных циклопентадиенильных кольцах. [c.109]

В ИК-спектре вещества не было частот, характерных для незамещенного циклопентадиенильного кольца. [c.116]

В РШ-спектре вещества обнаружены полосы при 1007 и 1112 см , что указывает на наличие свободного циклопентадиенильного кольца. [c.117]

Наличие (или отсутствие) незамещенного циклопентадиенильного кольца доказано спектроскопически. Амины превращены в их иодметилаты действием двойного избытка иодистого метила в бензольном растворе и очищены осаждением эфиром из ацетонитрила. Температуры плавления, ИК-спектры и анализы полученных иодметилатов приведены в табл. 2. [c.130]

Ферроцен представляет собой своеобразную ароматическую систему, в которой влияние заместителей из одного циклопентадиенильного кольца передается во второе почти так, как влияние из мета-положения в бензоле, если судить по константам диссоциации замещенных ферроценкарбоновых кислот [202 Аналогичное влияние заместителя через всю ферроценовую систему можно проследить также по частоте инфракрасного спектра карбонила в другом циклопентадиенильном кольце[203. Синтез этих веществ описан в работах [204, 205]. Влияние заместителей в циклопентадиениле на потенциал окисления ферроцена изучено подробно [206], подвергнуто а, р-анализу и обнаруживает применимость констант оо Тафта в уравнении Гаммета [241]. Таким образом, устанавливается индуктивный характер [c.477]

Предложены полные отнесения для ферроцена (432) [556] и дибензолхрома (433) [297]. Ферроцены, содержащие незамещенное циклопентадиенильное кольцо, дают полосу вблизи 1100 и 1000 смг [750]. В работе [298] обсуждаются спектры многих подобных соединений. [c.610]

Циклопентадиен. В рассматриваемом случае состояние всех СН-связей в карбанионе усредняется и они, судя по данным- колебательного анализа, должны характеризоваться пятью валентными СН-колебаниями, из которых два дважды вырождены и одно неактивно в ИК-спектре. В действительности наблюдается одна интенсивная полоса при 3053 см- (в ИК-спектре нейтральной молекулы зарегистрированы три полосы валентных колебаний ароматических СН-связей 3108, 3077, 3045 сл- и две полосы алифатической группы СНг). В ИК-спектре ферроцена, кольцо которого является близким аналогом кольца циклопентадиенильного аниона, также наблюдается только одна интенсивная полоса при 3075 см [5]. [c.137]

В отличие от спектров ПМР соедииепий 1в и 116, в которых метиленовые группы 7 и 8 проявляются в виде обш его сипглета, в спектре ЯМР С соединения 1в углеродные атомы этих метиленовых групп дают два различных сигнала. Отметим, что в спектре 1в сигнал карбонильной группы проявляется в более слабом поле, чем в спектре И1б. Видимо, ото связано с тем, что в молекуле 1в наличие моста приводит к некоторому выведению СО-группы из сопряжения с циклопентадиенильным кольцом. [c.110]

В ИК-спектрах этих нитрилов имеются интенсивные полосы поглощения в области 1000 и 1100 см , указывающие на наличие незамещенного циклопентадиенильного кольца [29]. Следовательно, нитрильная группа вступает (по мепьшей мере преимущественно) в циклонентадиенильное кольцо, имеющее электронодонорный заместитель. Взаимное положение группы СК и алкильной группы не установлено. [c.75]

ИК-спектр динитрила ферроцендикарбоповой кислоты не содержит полос поглощения в области 1000—1100 см , что указывает на отсутствие свободного циклопентадиенильного кольца поглощение при 2212 и 2266 см характеризует присутствие нитрильных групп. [c.78]

Нитрил 1,3-агилферроценкарбоновой кислоты охарактеризован ИК-спектром. В ИК-спектре наблюдается поглощение в области 1004 и 1107 сл1- , характерное для свободного циклопентадиенильного кольца, и поглощение при 2230 сл-, характерное для нитрильной группы. [c.92]

Смешанная проба с 1, Г-метил фенил ферроценом, полученным нами ранее [8] арилированием метилферроцена, плавилась без депрессии. ИК-спектры обоих препаратов идентичны, поглощение в области 1000 и 1100 см отсутствует. Свободное циклопентадиенильное кольцо обнаруживается при помощи ИК-спектра только в веществе, выделенном из маточных растворов. [c.108]

В ИК-спектре метилфенилферроцена отсутствуют частоты в области 1000 и 1100 см , следовательно, метильная и фенильная группы расположены в разных циклопентадиенильных кольцах. [c.114]

Оно подтверждено элементарным анализом и ИК-спектрами. В ИК-спектре нет частоты 1100 см , характерной для свободного циклопентадиенильного кольца, а следовательно, замещение идет в свободное циклопентадиенильное кольцо. В результате фосфорилирования моно-трет. бутилферроцена [31 был получен т/> / -(монотрот. бутплферроцени-лен)фосфиноксид г выходом 53% (т. пл. 40 С, с разл.), вероятно, такого строения [c.145]

Строение I подтверждено исследованием ИК-, ЯМР-спектров и определением молекулярного веса. В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1002 и 1107 см , что указывает на присутствие свободного циклопентадпенильного кольца в области 1600 и 1655 см (область СО-валептных колебаний) и в области 2855 и 2950 см (СН-валентные колебания СНа-группы). В ЯМР-спектрах, полученных в растворе четыреххлористого углерода, величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана соответственно равны Т1 = 6,16-10" (Н-незамещенного циклопентадиенильного кольца ферроцена) Та = 5,60-10" Тд = 5,50-Ю" и Т4 = 5,10-10 (Н-замещенного циклопентадиенильного кольца) Т5 = = 2,62-10 и Те = 2,54-10 (Н-бензольного кольца). Соотношение площадей пиков соответствует количеству искомых протонов. Таким об- [c.153]

В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1003 и 1101 слГ (свободное циклопентадиенильное кольцо) в области 1600 и 1658 смг (СО-валентпые колебания). В УФ-спектрах Рс -аптрахипона наблюдаются полосы поглощения в области Я,тах = 430 ммк (е = 1390), шах = 505 ммк (е = 2330). Для ферроцобензохппона (или Рс -нафто-хинона по предложенной нами номенклатуре) Райнхарт [4] приводит частоту СО-группы в области 1053 см и Я,,пах = 520 ммк (е = 2260). По данным ЯМР-спектров, полученных в растворе четыреххлористого углерода, определены величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана = 5,9 м. д. (Н незамещенного циклопентадиенильного кольца) Та = 5,1 м. д. и Тз = 4,7 м. д. (И замещенного циклопентадиенильного кольца) Т4 = 2,3 м. д. и Т5 = 1,9 м. д. (И бензольного кольца). [c.154]

Остальные две интенсивные узкие полосы наблюдаются в спектрах ферроцена и никелоцена примерно при 1110 и 1420 см . Такие полосы с очень небольшими вариациями частот найдены во всех соединениях, содержащих циклопентадиенильные кольца, связанные я-связями. Вместе с тем интенсивности этих полос в разных соединениях различаются довольно сильно, как это можно видеть на примере полосы при 1100 в ферроцене и никелоцене. Полоса при 1400 см отнесена к валентному колебанию С—С, а полоса при 1100 см — к дыхательному колебанию кольца. Окончательное объяснение группы слабых полос в области 1600—1800 пока не дано. Липпинкотт и Нелсон в своем отнесении не считают их основными частотами [1246]. [c.331]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

В инфракрасных спектрах обоих соединений наблюдается полоса поглощения при 1569 сл"1, приписываемая кетонному карбонилу. Как и в случае ранее рассмотренных циклопентадиенон-металлических комплексов, низкая частота валентных С—О колебаний в 50 объясняется [50] мезо-иовиов структурой 51, в которой кобальт присоединен по существу к двум циклопентадиенильным кольцам. Кроме того, соединения 50а и 506 образуют устойчивые моногидрохлориды, гигроскопичные и легко растворимые в воде. [c.185]

Существенным выводом из этой серии работ является также установление того факта, что нри окислении замещенных ферроцена не проявляются электронные эффекты, подобные эффектам прямого полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром, а также между замещенным циклопентадиенильным кольцом и реакционным центром. Кроме того, исследованные заместители не оказывают пространственного влияния на реакционный центр. Эти представления, основанные исключительно на исследовании окислительно-восстановительных свойств, в дальнейшем получили подтверждение при изучении других реакций с участием соединений ферроценового ряда (изотопный обмен водорода в производных ферроцена [42], протодемеркурирование ртутных производных ферроцена [43], протолитическая диссоциация заместителя в ферроцепкар-боновых кислотах [44] и др.), а также при исследовании физических свойств этих соединений (УФ-спектры [45], ЯМР [46] и др.). При сопоставлении формальных потенциалов гетероаннулярных ди- и соответствующих монозамещенных ферроценов обнаружено [40, 41], что достаточно строго выполняется равенство [c.253]

Изучение спектров ЯМР позволило идентифицировать основные функциональные группы и изучить зависимость химических сдвигов протонов от природы заместителей силильных групп. Диметил-Н — силиль-ный заместитель оказывает на протоны циклопентадиенильного кольца электроноакцепторное влияние. Внутренний химический сдвиг Аар= [c.125]

Интересные результаты были получены Беловым и др. [16а] из мессбауэровских спектров полимерных соединений, содержащих ферроценильные группы,— материалов, обладающих полупроводниковыми свойствами. Они могут быть описаны общей формулой 8, где А — сополимерная компонента. В случае полиферроцена циклопентадиенильные кольца связаны непосред- [c.237]

Как показали Шусторович и Дяткина [35], орбитали бензольного кольца имеют более низкие энергетические уровни, чем орбитали циклопентадиениль-ных колец. Поэтому электроны связей концентрируются ближе к кольцам по сравнению с ферроценом, и это приводит к уменьшению квадрупольного расщепления. Заместители в бензольном кольце сильнее влияют на спектр, чем заместители в циклопентадиенильном кольце в ферроцене. [c.241]

Поскольку ИК-спектр [57] МпС5Н5(СО)з содержит только две полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, было высказано предположение, что это соединение имеет строение трехгранной пирамиды с циклопентадиенильным кольцом, расположенным перпендикулярно к оси симметрии третьего порядка. Такое мнение было подтверждено результатами рентгеноструктурного исследования [58], которое показало, что, хотя молекула в целом несимметрична, имеется общая ось, проходящая через циклопентадиенильное кольцо и в середине между тремя карбонильными группами. Рассматривая молекулу вдоль этой оси, можно видеть (рис. 16), что углеродный атом расположен напротив атома С, кольца, а атомы С3 и 2 закрыты атомами и Се (в грубом приближении). Поэтому можно сказать, что молекула имеет вертикальную плоскость отражения. Результаты микроволнового спектроскопического исследования МпС5Н5(СО)з [59] согласуются с данными рентгеноструктурного анализа. [c.112]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр циклопентадиенильного кольца: [c.52] [c.78] [c.87] [c.127] [c.129] [c.140] [c.170] [c.131] [c.318] [c.332] [c.474] [c.159] [c.197] [c.272] [c.137] [c.142] [c.324] [c.333] [c.58] [c.125] [c.244] [c.50] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология