Средняя длина макромолекул

Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

Очевидно, средняя длина макромолекул определяется главным образом передачей цепи на мономер [(1.27) и (1.29)] [c.83]

Такие растворители носят название телогенов. Изменяя концентрацию телогена в мономере, можно регулировать среднюю длину макромолекул и получать методом радикально-цепной полимеризации олигомеры или полимеры различного молекулярного веса. [c.399]

Величина Мп определяет среднюю массу (среднюю длину) макромолекулы. [c.175]

Таким образом, с точки зрения современных представлений можно говорить лишь о некоторой средней длине макромолекул X, определяемой средним расстоянием между наиболее удаленными друг от друга атомами разнообразно изогнутых цепей длина цепи I является предельной величиной той же цепи в развернутом виде. Отсюда становится понятным, почему опытно найденный коэффициент асимметрии (являющийся по существу от- [c.165]

На рис. 1.18, а показан пластинчатый монокристалл полиэтилена, а на рис. 1.18,6 — фибриллярный монокристалл того же полимера. Макромолекулы располагаются в пластине перпендикулярно ограничивающим ее плоскостям, а поскольку толщина пластин в кристалле невелика, намного меньше средней длины макромолекул, они вынуждены складываться, многократно перегибаясь через равные интервалы з2. 54 Длина складки (толщина пластины) зависит от условий кристаллизации она тем больше, чем выше температура кристаллизации Общая ориентация макромолекул при переходе к другому режиму остается неизменной 64 [c.64]

С помощью констант скоростей элементарных реакций можно также представить приближенное выражение для степени полимеризации п, характеризующей среднюю длину макромолекулы [c.71]

Средняя длина макромолекул полимеров, используемых для формования волокон, достигает примерно 1500—3000 А при толщине 3—6 А. [c.31]

Средняя длина макромолекул полимеров, используемых для [c.32]

Исследования показывают, что длина привитых полимерных ответвлений соответствует средней длине макромолекул гомополимера, возникающего в тех же условиях наряду с привитым сополимером. [c.224]

Полиэфиры могут образовывать прочные легко формуемые волокна, если средняя длина макромолекул полиэфира состав- [c.475]

В некоторых случаях, когда полимери. ацию акрила юв проводят в присутствии растворителей, следует иметь в виду, что многие растворители являются переносчиками кинетической цепи, что способствуе уменьшению средней длины макромолекул. Мо- чекулярный вес полиакрилатов уменьшается в зависимости от примененных растворителей п следующем порядке алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галоидонроизводные, спирты, альдегиды. Вероятчость переноса кинетической цепи молекулами растворителя возрастает с повышением температуры. [c.343]

В самом п])остом случае образования живущих систем все макромолекулы начинают расти одновременно (подобные условия можно создать, иодбирая соответствующие условия инициирования). Тогда средняя длина макромолекул Р будет определяться отношением количества заполимерпзовавшегося мономера М к числу растущих цепей тг ЛГ/п. Образующийся полимер будет иметь очень узкое молекулярно-массовое распределение (ММР), характеризующееся равенством [c.388]

В самом простом случае образования живущих систем все макромолекулы начинают расти одновременно (подобные условия можно создать, подбирая соответствующие условия инициирования). Тогда средняя длина макромолекул Р будет определяться отношением количества заполимеризовавщегося мономера М к числу растущих цепей и Образующийся по- [c.385]

Если в условиях процесса степень завершенности П. и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов п продуктов реакции, то П. называют равновесной. Обычно это характерно для процессов с К 10—10 . Если К 10 , то степень завершенности П. п средняя мол. масса полпмера лимптпруются обычно не терлюдинамп-ческпми, а кпнетич. факторами. Такую П. наз. н е-равновесной. Поскольку в данном случае смысл, вкладываемый в указанные термины, отличается от принятого в классич. химич. термодинамике, а величина К характеризует обратимость процесса, равновесную П. удобнее называть обратимой, а неравновесную — необратимой. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология