Пластинчатые монокристаллы

Рис. VI. 5. Схема строения пластинчатого монокристалла полиэтилена.

Рис. 96. Пластинчатые монокристаллы полиэтилена

Рис. III. 4. Схема строения двух типов пластинчатых монокристаллов типа КСЦ показано направление оси с

Главная структурно-морфологическая организация триацетата целлюлозы, который является кристаллизующимся полимером - пластинчатые монокристаллы (ламели) Длина кристаллизующейся макромолекулы как правило превышает толщину ламели [c.62]

Может быть рассмотрена и другая модель зародышей, в основе которой лежит наблюдаемый при кристаллизации из разбавленных растворов пластинчатый монокристалл или ламеллярная структура блочных кристаллических гомополимеров. Принимается, что зародыш состоит из абсолютно регулярно сложенных полимерных цепей [51]. Никаких ограничений или условий относительно расположения концов молекулы не вводится. Поэтому из предшествующего анализа сразу следует, что эта модель совпадает с асимметрично организованным набором свободных мономерных звеньев, а цепной характер макромолекулы снова никак не проявляется. Неудивительно, что, как и выше, свободная энергия образования зародыша задается соотношением (200), а критические параметры системы соотношениями (201), (202) и (203). Период складывания (в ядре) может быть отождествлен с в то время как р соответствует числу кристаллических последовательностей, проходящих через поперечное сечение. [c.245]

Другая группа теорий постоянную толщину пластинчатых монокристаллов объясняет не термодинамическими, а кинетич. факторами. При этом исходят из того, что конечная толщина кристаллов определяется толщиной зародышей, из к-рых они растут. Последняя величина не является равновесной, однако при данной темп-ре К. она наиболее предпочтительна с кинетич. точки зрения, т. к. обеспечивает оптимальную для рассматриваемых условий скорость роста. Кинетич. теории также предсказывают увеличение толщины монокристаллов с повышением темп-ры К. [c.587]

Фибриллярные кристаллы. В условиях, препятствующих фор-мированию пластинчатых монокристаллов, (при высоких скоростях испарения растворителя из относительно концентрированного раствора или охлаждения расплава), происходит формирование фибриллярных кристаллов, напоминающих по внешнему виду ленты. Толщина фибриллярных кристаллов обычно 100—200 А, длина достигает многих микрон. Некоторые исследователи полагают, что образование фибриллярных кристаллов происходит в результате агрегации свернутых в трубочки пластин. Другие считают, что в процессе формирования фибриллярного кристалла происходит вырождение пластин, так что рост кристалла развивается преимущественно в одно.м кристаллографическом направлении. Молекулярные цепи в таких фибриллярных кристаллах ориентируются перпендикулярно длинной оси кристалла и находятся в складчатой конформации. [c.90]

Основная специфика поведения пластинчатых монокристаллов полиамида с доменной структурой определяется наличием в них плоскостей водородных связей, расположенных параллельно короткой диагонали кристалла . Специфические взаимодействия препятствуют развитию скольжения вдоль плоскости водородных связей, если направление растяжения совпадает или почти совпадает с направлением длинной оси кристалла. В этом случае образуются два ряда трещин под углами 30 и 120° к короткой оси. Если деформация осуществляется в направлении короткой оси, то развитие трещин происходит под разными углами — от параллельных длинной оси до параллельных краям кристаллов. Наконец, при растяжении под некоторыми углами к короткой оси возникает второй ряд трещин при удлинениях около 50%. При растяжении монокристаллов полиамида не обнаружено двойникования и кристаллографических переходов, а пластические деформации очень незначительны. [c.167]

Давно установлено, что природа растворяющей смеси, из которой отливают плотную полимерную мембрану, оказывает существенное влияние на физические, механические свойства и проницаемость [6]. Джоунс и Майлс (7] обнаружили, что, например, прочность и удлинение при растяжении для пленок из нитрата целлюлозы зависят от природы растворителя, из которого они получены. Считая, что наиболее аморфные пленки должны иметь большую прочность при растяжении, они предположили, что кристалличность увеличивается в ряду растворителей метанол < эфир — спирт (2 1) < ацетон. Триацетат целлюлозы может кристаллизоваться в пластинчатые кристаллы только из раствора в нитрометане (8], в то время как пластинчатые монокристаллы полиакрилонитрила получаются из раствора в пропиленкарбонате, а аморфные гели — из более сильных растворителей диметилформамида и диметилацетамида [c.230]

Рис. 37. Картина распределения муаровых полос, образующаяся от пластинчатого монокристалла полиэтилена. Стрелками указаны обрывы муаровых полос. Снимок получен В. Ф. Холландом. [c.486]

На рис. 1.18, а показан пластинчатый монокристалл полиэтилена, а на рис. 1.18,6 — фибриллярный монокристалл того же полимера. Макромолекулы располагаются в пластине перпендикулярно ограничивающим ее плоскостям, а поскольку толщина пластин в кристалле невелика, намного меньше средней длины макромолекул, они вынуждены складываться, многократно перегибаясь через равные интервалы з2. 54 Длина складки (толщина пластины) зависит от условий кристаллизации она тем больше, чем выше температура кристаллизации Общая ориентация макромолекул при переходе к другому режиму остается неизменной 64 [c.64]

До настоящего времени щироко распространено мнение, что выращивание крупных монокристаллов (весом в десятки или сотни граммов) из паровой фазы не может иметь практического использования ввиду малых скоростей роста, присущих этому методу. Поэтому процессы роста из паровой фазы считаются применимыми лишь для выращивания эпитаксиальных пленок и в отдельных случаях для получения, например, небольших пластинчатых монокристаллов самых различных веществ. Высокопроизводительные методы выращивания монокристаллов из расплавов, как правило, не могут обеспечить необходимой высокой однородности свойств при получении диссоциирующих соединений с высокими температурами плавления (главным образом из-за трудности поддержания неизменного состояния равновесия между расплавом и паровой фазой), а также твердых растворов двух полупроводников (из-за оттеснения одного из компонентов). Поэтому для получения монокристаллов таких материалов (например, соединений — СёЗ, 2п5) все более широко используют различные методы выращивания из паровой фазы. [c.342]

Последние годы характеризуются интенсивными исследованиями структуры высокомолекулярных соединений. Одной из причин, обусловившей внимание исследователей к этой области, является открытие монокристаллов, обнаруженных при кристаллизации полимеров из растворов. Изучение особенностей строения монокристаллов наряду с исследованием структуры в блоках заставило отказаться от старых представлений кристаллических полимеров в виде бахромчатых мицелл. На смену этим представлениям была выдвинута модель дефектного кристалла. Согласно этой модели и в соответствии с экспериментальными данными, в полимерах при кристаллизации возникают хорошо развитые индивидуальные кристаллические образования в виде фибрилл, сферолитов, пластинчатых монокристаллов и т. п., причем размеры их намного превышают размеры макромолекул. Следующим важным этапом было установление влияния надмолекулярной организации на физикохимические свойства кристаллических полимерных материалов. Это в свою очередь заставило детально исследовать процессы развития кристаллических структур и привело к разработке методов и путей регулирования надмолекулярной структуры. [c.5]

Кристаллизацией из растворов ПВС в многоатомных спиртах могут быть получены пластинчатые монокристаллы и сферо-литы. Степень кристалличности ПВС, в зависимости от содержания различного типа нерегулярностей, находится в пределах 45—70% [106, с. 32]. Термообработка ПВС в интервале температур 80—225 °С способствует увеличению степени кристалличности. Рентгенограмма ПВС, полученного полным омылением ПВА, состоит из неско льких диффузионных колец и резкого фона, обусловленного общим рассеянием. Это свидетельствует о наличии малоразвитой, беспорядочно ориентированной кристаллической структуры внутри аморфного материала [104, с. 38]. Размеры элементарной ячейки а = 0,7.805 0,0001 нм o = 0,2533 0,0001 нм с = 0,5485 0,0007 нм = 92°10 20. О кристалличности ПВС судят по полосе в ИК-спектре с частотой 1144 см- . Полосы с частотами 9lS и 850 см- характеризуют сответственно синдиотактические и изотактические последователь ности в ПВС. [c.106]

Существуют синтетические и природные кристаллические полимеры. Полимеры могут кристаллизоваться в ходе синтеза, из расплавов при их охлаждении, из растворов, а также при растяжении высокоупорядоченных фибриллярных аморфных полимеров. При этом могут образоваться разнообразные элементы надмолекулярной структуры в зависимости от природы полимера и условий кристаллизации. При кристаллизации из растворов получают пластинчатые монокристаллы, а из расплавов -блочные полимеры микрокристаллического строения. В природе часто синтезируются фибриллярные криста.1лические полимеры, например, целлюлоза Фибриллярные аморфные полимеры, способные кристаллизоваться при растяжении, называют кри- [c.137]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

Исследование растворов узких фракций полиэтилена в ксилоле показывает, что температура, ниже которой кристаллизация приводит уже не к пластинчатым монокристаллам, а к более диффузным дендритоподобным структурам, возрастает с увеличением молекулярного веса. Верхний температурный предел, при котором снова образуются дендриты, а не пластинки, также зависит от молекулярного веса. В диапазоне молекулярных [c.297]

Свойства. П. с.— твердый полимер белого цвета, без вкуса и запаха нетоксичен содержит микрокри-сталлич. образования. П. с. может кристаллизоваться ири термообработке в интервале 80—225 °С, достигая степени кристалличности 68% при кристаллизации пз р-ров многоатомных спиртов могут образовываться пластинчатые монокристаллы и сферолиты. Макромолекулы обычного П. с. содержат 1,0—2,5% звеньев, присоединенных по тину голова к голове , и имеют атактич. строение. [c.395]

Зависимость АЩ = f (t) для ориентированных образцов полиэтилена, расположенных под разными углами к вектору поля, изучали также Петерлин с сотрудниками 537,551 Фишер и Иваяпаги Образцы представляли собой растянутую нленку или слой пластинчатых монокристаллов, выпавших из раствора (в таком слое все оси молекул перпендикулярны плоскости ламелл). В ряде исследований показано, что с ростом температуры усиливается вращательное движение цепей. [c.186]

В полимерной пленке ПВХ высокого молекулярного веса прослеживаются только зерноподобные образования, размеры которых на порядок больше размеров кристаллитов [462]. Пластинчатые монокристаллы в высокомолекулярных образцах низкотемпературного ПВХ, по-видимому, обусловлены теломерной составляющей полимеризата, которой образуется [c.425]

Рис. 7.1. Схема строения пластинчатого монокристалла полизтилена [1— период складывания)

Пластинчатые монокристаллы образуются при медленной кристаллизации из разбавленных растворов полимеров. Это наибо.1ее совершенная и наименее распространенная форма НМО полимеров. Толщина ламелей обычно составляет 10— 15 нм и определяется длиной складки, а их длина и ширина могут колебаться в самых широких пределах. Поверхностный слой ламели образуют петли различной длины и конфигурации, свободные концы макромолекул реснички , а также проходные цепи, которые участвуют в построении нескольких соседних ламелей (рис. 7.2). Эти элементы составляют дефектность кристаллической структуры. Поэтому различают толщину собственно кристалла (обычно называемого кристаллитом) и период складывания (большой период), который учитывает толщину дефектных областей. Различное расположение пластин приводит к огромному разнообразию структурных форм кристаллических полимеров (эдриты, овоиды и др.). [c.141]

Начиная с 1957 г. пластинчатые монокристаллы, выросшие из растворов и идентифицированные электронографически, были обнаружены для ряда других полимеров, например поли-4-метилпентена-1 [28], полиоксиметилена [29], найлона-6 [30], изотактического полипропилена [31] и полистирола 132]. На рис. 155 показан другой пример электронограммы кристалла одного из таких полимеров. Как видно из этого рисунка, поли-4-метилпентен-1 кристаллизуется в гексагональной форме. Дифракционные внутренние пятна высокой интенсивности соответствуют плоскостям отражения (200) с величиной межплоскостного расстояния 9,3 А [28]. [c.248]

Главный мотив структурной организации кристаллизующихся полимеров — пластинчатые монокристаллы (ламели), в которых макромолекулы укладываются перпендикулярно широкой плоскости пластины. Толщина ламелей обычно составляет 100— 150 ширина достигает нескольких микрон. Обычно длина кристаллизующейся макромолекулы намного превышает толщину ламели и чтобы уложиться в кристалл, макромолекула должна [c.6]

Сферолит — сферически-симметричное образование, представляющее собой совокупность пластинчатых монокристаллов — ламелей. Ламели организованы в сферолите таким образом, что они выстраиваются вдоль радиальных направлений от центра сферолита. Размеры сферолитов намного превышают размеры монокристаллов и достигают 1 см в диаметре. Важнейшими элементами сферолита являются фибриллы — волокнистые структуры, начинающиеся в центре сферолита и ориентированные радиально именно фибриллы организуют ламели и обеспечивают их радиальную ориентацию. [c.12]

Первичные ламели имеют значительную поверхностную энергию, поэтому происходит их агрегация, приводящая к образованию монокристаллов и более сложных надмолекулярных образований. При кристаллизации полимеров из разбавленных растворов пластинчатые монокристаллы обычно образуют структуры типа ступенчатых террас, т. е. они как бы наслаиваются друг на друга. В определенных условиях длина ламелей существенно превосходит их ширину. В этом случае формируются фибриллы - тонкие и протяженные образования в виде лент или игл (нитей). Оси макромолекул в фибриллах расположены перпендикулярно главной оси последних. В том случае, когда макромолекулы не могут складываться, например, в случае [c.145]

Для получения профилированных монокристаллов разлагающихся соединений разработана тецловая технологическая зона [66]. Зона для выращивания пластинчатых монокристаллов арсенида галлия имеет прямоугольную форму. Между двумя нагревателями располагается подставка с установленным в ней кварцевым тиглем, Кварцевый формообразователь крепится на специальных подвижных держателях, позволяющих корректировать положение формообразователя в горизонтальном и вертикальном положе- [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология