Молекулярная подвижность поликапроамида

Были проведены такие исследования молекулярной подвижности компонентов в системах поликапроамид — эпоксидная смо- [c.212]

Были проведены такие исследования молекулярной подвижности компонентов в системах поликапроамид - эпоксидная смола на различных стадиях отверждения, которые моделировались введением полиэтиленполиамина в количествах от 0,5 до 20% (масс.). При этом было обнаружено новое явление инверсии взаимного влияния компо- [c.197]

Согласно изложенным выше соображениям, полярность эластомеров не является непосредственной причиной изменения эффективности их межфазного взаимодействия с поликапроамидом. Поскольку нитрильные адгезивы различаются по степени дисперсности, можно ожидать, что именно этот фактор оказывает решающее влияние на интенсивность диффузии через границу раздела фаз. Действительно, содержание фракций с молекулярной массой, меньшей 25-10, составляет 91,5% для СКН-18 14,6% для СКН-26 и 9%-для СКН-40 [561]. Понятно, что в соответствии со вторым законом Фика диффузионный массообмен интенсифицируется при снижении молекулярной массы диффузанта. Поэтому из трех перечисленных нитрильных эластомеров максимальную прочность адгезионных соединений должен обеспечивать СКН-18. Однако влияние молекулярной массы проявляется прежде всего при повышенных температурах, способствующих усилению подвижности макромолекул. Как следствие, зависимость, приведенная на рис. 48,2, почти параллельна оси абсцисс. В этом убеждают также данные рис. 50, относящиеся к комнатной температуре. С ростом последней зависимость, как и следовало ожидать, приобретает монотонно возрастающий характер (рис. 51) вследствие повышения гибкости макромолекул. В меньшей степени этот эффект характерен для эластомера с максимальным содержанием нитрильных групп (рис. 50,3), что служит дополнительным доказательством справедливости рассматриваемых представлений. [c.116]

Приведенные данные служат, очевидно, прямым доказательством различий механизмов межфазного взаимодействия эластомеров с поликапроамидом при низких и повышенных температурах (при симбатности изменения соответствующих факторов). В обоих случаях эти механизмы определяются ролью молекулярно-кинетических факторов (подвижностью макромолекулярных цепей), однако в первом из них превалирует влияние гибкости трансляционной (х), во втором-структурной природы (Л). С ростом температуры происходит наиболее заметное изменение структуры переходных слоев (отражаемое изменением А), способствующее интенсификации перемещения наименее высокомолекулярных фракций эластомера и, соответственно, максимально эффективному взаимопроникновению структурных единиц макромолекул адгезива через границу раздела с фазой субстрата. Тот факт, что такие структурные единицы можно отождествить с сегментами, обусловлен физическим смыслом [443] параметра 5. [c.119]

Реакция рекомбинации свободных радикалов в газовой фазе идет с очень низкой энергией активации [374]. В твердых же полимерах (в конденсированной фазе вещества) жесткость среды ограничивает возможность перемещения радикалов, и это создает возможность их стабилизации . Тем не менее близко расположенные радикалы рекомбинируют даже при низких температурах. Гибель таких концевых радикалов (в полиэтилене и поликапроамиде) идет с энергией активации около 4- -Ч- 5 ккал1моль. В работах [450, 446] отмечается, что образованные ультрафиолетовым облучением пары радикалов, расположенные на расстоянии около 6 А, рекомбинируют с энергией активации около 3 ккал1моль. Из-за малой молекулярной подвижности далеко расположенные радикалы не могут сближаться друг с другом непосредственно. Но их перемещение оказывается возможным чисто химическим путем, через реакции с соседними молекулами (передача свободного радикала [452]). [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология