Трифенилметиловые эфиры просты

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди(трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров яв ляется обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют пргд-почтительне . [c.134]

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной функции, то последнюю можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп трифенилметилхлорид (тритилхлорид), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать в кислой среде. Эта реакция, которую называют тритилированием, прежде всего находит применение в химии сахаров. [c.286]

Трифенилметиловые (тритиловые) эфиры целлюлозы. . Эфиры целлюлозы с одноатомными и многоатомными фенолами Простые эфиры целлюлозы, содержащие гидроксильные группы [c.7]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Ни в одном из этих случаев гидролиза но механизму Вдь не было подтверждено, что кинетически они действительно представляют собой мономолекулярные реакции нанример, не было показано, что скорости гидролиза или образования простых эфиров нечувствительны к щелочам. Однако это наблюдалось в некоторых других случаях. Хэммонд и Радесилл изучили превращение трифенилметилового эфира бензойной кислоты в смеси этилового спирта и метилэтилкетона в трифенилметилэтиловый эфир и в бензойную кислоту, которое должно включать расщепление связи алкил — кислород [c.945]

Метод основан на результатах исследований Норриса [13, 14] по пиролитическому разложению простых алифатических трифенилметиловых эфиров. Большинство препаративных методов изучали с целью получения меченого безводного формальдегида при проведении реакции с количествами порядка нескольких жмолей а) восстановление двуокиси углерода стехио-метрическим количеством эфирного раствора алюмогидрида лития при —78° (выход 25%) б) бромирование о-оксибензило-вого спирта при 40—50° (выход 71% в виде водного раствора) [c.15]

Недавно Хавинга [269] рассмотрел в своем обзоре фотохимические реакции нитрофениловых сложных эфиров (фосфатов [266, 539—541] и сульфатов [266]) и нитрофениловых простых эфиров (метилового [268, 540], этилового [268], пропилового [268], алли.1[ового [271] и трифенилметилового [268]) с различными нуклеофилами (ОН" [272], Н2О [272], H3NII2 [273, 276], ( H3)2NH [273] и НС1 [542]). Введение еще одной нитрогрунны в любое поло-кепие ж-нитроанизола благоприятствует квантовому выходу ф, причем все четыре динитроанизола подвергаются фотогидролизу в щелочной среде с ф = 0,30-0,45 [268]. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология