Тозилаты целлюлозы

Из этого класса эфиров целлюлозы наибольшее применение получили эфиры целлюлозы и п-толуолсульфокислоты (тозилаты целлюлозы). Некоторое применение получили эфиры метансульфокислоты (мезилаты). [c.357]

Реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции тозилирования различна. Так, соотношение скоростей тозилирования в гомогенной среде свободных гидроксильных групп у Се, Сг и Сз составляет 15 2,3 0,7 или- 23,4 2,16 0,106. Как видно из этих данных, тозилирование гидроксильной группы у Сз связано с значительными трудностями (по-видимому, стерическими), следствием чего является невозможность получения тозилата целлюлозы с у больше 200 Высокозамещенный тозилат целлюлозы, полученный этерификацией вискозного волокна, растворим в пиридине, нитробензоле, диметилформамиде и хлороформе [c.358]

По аналогичной схеме были синтезированы эфиры целлюлозы с нафтолами и многоатомными фенолами — взаимодействием тозилата целлюлозы с у = 135 с натриевыми фенолятами резорцина, гваякола и р-нафтола. Получены эфиры целлюлозы с у = 100—ПО. Применение полифункциональных многоатомных фенолов может приводить, как это, в частности, имеет место при взаимодействии с резорцином, к образованию сетчатых структур. [c.394]

Избирательное введение тозильных групп только в положение 6 при тозилировании целлюлозы практически невозможно, и обычно некоторое количество тозильных групп в тозилате целлюлозы [c.434]

Тозилат целлюлозы Нитрат целлюлозы [c.22]

Аналогичная возможность замещения эфирных тозил-оксигрупп, расположенных не только у первичных, но и у вторичных углеродных атомов элементарного звена макромолекулы целлюлозы, показана ранее при исследовании взаимодействия тозилата целлюлозы с солями алифатических карбоновых кислот и фенолятами . [c.24]

Полученные результаты позволяют сделать вывод о наличии непосредственной связи между основностью амина и скоростью его взаимодействия с тозилатом целлюлозы в реакции нуклеофильного замещения. Например, применение пиперидина, основность которого выше, чем первичного алифатического амина, дает возможность получить в одних и тех же условиях продукт с более высокой степенью замещения, чем при взаимодействии тозилата целлюлозы с бутил- или гексиламином. [c.25]

Синтез эфиров целлюлозы с а-аминокислотами был осуществлен Поляковым, Деревицкой и Роговиным 2 по реакции нуклеофильного замещения взаимодействием мезилацетата или тозилата целлюлозы с натриевой солью а-аминокислоты при 120—150 °С в течение 2—6 ч. Из а-аминокислот были использованы глицин, а-аланин и а-аминокапроновая кислота. Были получены эфиры целлюлозы с Y = 20—45. Их состав был подтвержден методом ИК-спектроскопии (появление полос поглощения в области 1600—1700 см характерных для деформационных колебаний алифатических аминогрупп). [c.347]

По реакции нуклеофильного замещения был осуществлен также синтез эфиров целлюлозы и метакриловой кислоты из тозилатов целлюлозы. Действием метакрилата натрия на тозилат целлюлозы в течение 4 ч при температуре кипения смеси диметилформамид пиридин (1 1) был получен тозилметакрилат целлюлозы с у = 75 по остаткам метакриловой кислоты [c.351]

По реакции нуклеофильного замещения — действием на тозилат целлюлозы пропиолата натрия. [c.353]

Левулинаты целлюлозы были получены обработкой целлюлозы раствором хлорангидрида левулиновой кислоты в диметилформамиде. При проведении этой реакции при 20 °С в течение 200 ч был. синтезированы низкозамещенные эфиры целлюлозы с у = 10—30 При осуществлении реакции на поверхности раздела фаз был получен эфир целлюлозы с у = 35—45. Продукт более высокой степени замещения (у = ЮО) был синтезирован по реакции нуклеофильного замещения — взаимодействием тозилата целлюлозы с натриевой солью левулиновой кислоты. Реакция проводилась в среде абсолютного диметилформамида при 100—140 °С в течение 2—6 ч. Свойства этого эфира детально не исследовались. [c.353]

Эфиры целлюлозы и сульфокислот, в первую очередь тозилаты целлюлозы, как и соответствующие эфиры моносахаридов, нашли применение для синтеза смешанных полисахаридов, содержащих наряду с звеньями глюкозы элементарные звенья с конфигурацией ОН-групп, отличающейся от их конфигурации в макромолекуле целлюлозы, а также элементарные звенья ангидро-, амино- и тио-сахароБ, для синтеза производных дезоксицеллюлозы и производных, содержащих двойные связи между С-атомами элементарного звена (см. гл. 8). [c.359]

Синтез по реакции нуклеофильного замещения — взимо-действие тозилата целлюлозы. .с алкоголятом пропаргилового спирта [c.390]

Фенилирование проводилось в гомогенной среде в течение 3—4 ч при ПО—120°С действием раствора фенолята натрия в феноле, в котором растворяется и высокозамещенный (у = 160—200) тозилат целлюлозы. Путем варьирования условий реакции были получены фениловые эфиры целлюлозы различной степени замещения, вплоть до V = 200. Следовательно, в реакцию фенилиро-вания вступают как первичные, так и вторичные тозилоксигруппы. Высокозамещенные фениловые эфиры целлюлозы растворяются в пиридине, ацетоне, хлороформе, диметилформамиде. [c.394]

IV находится у Сг и Сз элементарного звена. Поэтому при омылении такого тозилата целлюлозы образуются бициклические звенья двух типов, содержащие 3,6- и 2,3-ангидроциклы, что было подтверждено данными ИК-спектроскопии", а также исследованием продуктов гидролиза методами бумажной хроматографии и периодатного окисления 2. Образование звеньев 3,6-ангидроглю-копиранозы характеризуется появлением в ИК-спектрах, новых полос поглощения при 920, 840 и 800 см-К [c.434]

Следовательно, при синтезе 3,6-ангидропроизводных из тозилата целлюлозы по приведенной схеме образуется смешанный полисахарид, содержащий наряду со звеньями 3,6-ангидроглюкопира-нозы (а) те же звенья в открытой форме (б), звенья исходной глюкопиранозы и небольшое число звеньев 3-0-метилальтрозы (в), образующихся при раскрытии метокси-ионом 2,3-ангидро циклов [c.434]

Реакцию проводят обычно в апротонных растворителях (в большинстве случаев в среде кетонов алифатического или али-циклического ряда) с использованием в качестве нуклеофильных реагентов галогенидов щелочных металлов. Эти реагенты резко различаются по нуклеофильности. Так, при исследовании взаимодействия нитрата и тозилата целлюлозы с водными растворами Li l, КВг и Nal было показано что ионы галогенов по их реакционной способности можно расположить в ряд С1 < Вг < I, что объясняется, по-видимому, уменьшением степени гидратации аниона при увеличении его радиуса. Этот вывод подтверждается данными о крайне низкой нуклеофильности фтор-иона при взаимодействии мезилата целлюлозы с водным раствором NaF и тозилата целлюлозы с раствором NaF в диметилформамиде 2 были получены препараты фтордезоксицеллюлозы с очень низкой степенью замещения (у = 5 и 10 соответственно). [c.441]

Проведение реакции в среде ССЦ и хлороформа позволяет получить неокрашенные препараты хлордезоксицеллюлозы, не содержащие сульфитных групп 35. Низкозамещенные препараты хлордезоксицеллюлозы были получены взаимодействием тозилата целлюлозы с раствором хлористого натрия зз. По этой же схеме [c.441]

Из галогенпроизводных дезоксицеллюлозы наиболее известна иоддезоксицеллюлоза. Как указывалось выше (стр. 252), метод иодирования тозилатов или нитратов целлюлозы является одним из распространенных методов определения положения заместителей в неполностью замещенных эфирах целлюлозы Реакцию иодирования тозилатов целлюлозы или их производных (простых эфиров) обычно осуществляют в среде кетонов (ацетон, циклогексанон, ацетонилацетон) при 100—120 °С. Необходимо, однако, отметить, что при действии Nal не всегда происходит замещение только тозилоксигрупп, находящихся у Се. При иодировании дитозилатов целлюлозы Nal в ацетонилацетоне Мальму зэ удалось получить препарат иоддезоксицеллюлозы с = 120. При замене кетонного растворителя на диметилформамид были получены препараты иоддезоксицеллюлозы с у = 120—130. Замещение вторичных тозилоксигрупп, расположенных у Сг и Сз, происходит со значительно меньшей скоростью. [c.442]

Синтез иоддезоксицеллюлозы был осуществлен действием Nal не только на тозилаты целлюлозы, но и на эфиры других сульфокислот— а-нафталин- и этан- /г-бромбензол- и га-нитробензол-сульфокислоты [c.443]

Интересно отметить, что в ряду эфиров целлюлозы с замещенными в п-положении бензолсульфокислотами тозилат целлюлозы является наименее реакционноспособным в реакции иодирования. Эфиры целлюлозы с указанными сульфокислотами по реакционноспособности в этой реакции располагаются в следующий ряд п-нитробензолсульфонат > -бромбензолсульфонат > тозилат. [c.443]

Синтез иоддезоксипроизводных целлюлозы является практически единственным примером реакции нуклеофильного замещения, для которой дана количественная оценка кинетики реакции. Как показано Слеткиной, Поляковым и Роговиным при исследовании реакции иодирования нитрата целлюлозы (у = 220) и тозилата целлюлозы (y = 200) действием раствора Nal в циклогексаноне прн 100 и 120°С, тозилат целлюлозы значительно более реакционноспособен, чем нитрат. Константы скорости иодирования тозилатов целлюлозы равны 79-10 и л моль-сек, а нит- [c.443]

При взаимодействии тозилата целлюлозы с аминокарбоновыми кислотами были получены карбоксиалкил(арил)производные [c.445]

О сравнительной реакционной способности различных эфиров целлюлозы в реакции образования М-алкиламинопроизводных дезоксицеллюлозы имеются лишь отдельные не систематизированные данные. Согласно тозилат целлюлозы более реакционноспособен, чем эфиры целлюлозы с замещенными фосфорными кисло Гами, в частности чем дифенилфосфат целлюлозы. Этот вывод был сделан при изучении сравнительной реакционной способности указанных эфиров целлюлозы при взаимодействии с разными аминами. [c.446]

Нитродезоксицеллюлоза. Синтез этого производного дезоксицеллюлозы был осуществлен в последнее время советскими исслё-дователями взаимодействием тозилата целлюлозы с раствором нитрита натрия в воде или диметилформамиде по схеме [c.447]

Циандезоксицеллюлоза с у = 41 была синтезирована действием на хлордезоксицеллюлозу раствором K N в диметилформамиде или - метаноле По-видимому, она может быть получена и при использовании в качестве исходного вещества нитрата или тозилата целлюлозы, что значительно упростит синтез. [c.447]

При взаимодействии низкозамещенного тозилата целлюлозы с тиоацетатом калия и последующем щелОчном омылении тиоаце-тата целлюлозы была синтезирована 6-тиолцеллюлоза [c.448]

Для получения тиолдезоксицеллюлозы не обязательно исходить из тозилатов целлюлозы. Лишевская, Вирник и Роговин синтезировали ее из нитрата целлюлозы действием роданида калия с последующей обработкой KSH и восстановлением дисульфидных связей между макромолекулами [c.449]

Этинилдезоксицеллюлоза. Этот продукт синтезирован взаимодействием тозилата целлюлозы с раствором ацетиленида или фенил ацетиленид а натрия в жидком аммиаке [c.449]

Рис. 1. Сравнительная скорость взаимодействия антраниловойг (о-амино-бензойной) кислоты с нитратом и тозилатом целлюлозы

Однако в последнее время показано , что при взаимодействии антраниловой кислоты (а также м- и п-амино-бензойных кислот) с нитратом целлюлозы в водной среде скорость реакции значительно больше, чем при протекании аналогичной реакции в тех же условиях с тозилатом целлюлозы. Соответствующие экспериментальные данные приведены на рис. 1. [c.24]

Реакции межмолекулярного нуклеофильного замещения в различных эфирах целлюлозы приводят к получению простых и сложных эфиров, а также производных дезоксицеллюлозы (на примере тозилата целлюлозы) [c.34]

При действии на монотозилцеллюлозу 10%-ного водного раствора ЫаЫОг при 100 °С получено нитропроизводное дезоксицеллюлозы с = 40. Наличие р продукте реакции нитрогрупп подтверждено методом ИК-спектро-скопии. Нитродезоксицеллюлоза с более высокой степенью замещения (у = 146) получается при реакции тозилатов целлюлозы с нитритом натрия в среде диметилформамида в присутствии небольших количеств мочевины и флороглюцина. [c.37]

Реакция нуклеофильного замещения и синтез приви-. тых сополимеров целлюлозы до сих пор не использовались для получения производных целлюлозы, содержащих сульфатные и сульфогруппы. Принципиально оба метода, например синтез привитых сополимеров целлюлозы с по-ливинилсульфоновыми кислотами или взаимодействие тозилатов целлюлозы с сульфитом натрия, могут быть применены. [c.93]

Эфиры целлюлозы и а-аминокислот (у = 25—50) получены только по реакции нуклеофильного замещения при взаимодействии мезилацетата или тозилата целлюлозы с натриевой солью а-аминокислоты при 120—150 °С в течение 2—6 ч [c.109]

Взаимодействием тозилата целлюлозы с натриевой юлью олеиновой кислоты по реакции нуклеофильного 1амещения синтезирован эфир целлюлозы , содержащий ЭОЙную связь. [c.123]

Эти же производные получены и по реакции нуклеофильного замещения взаимодействием тозилата целлюлозы с пропаргилатом натрия . [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология