Целлюлоза по эфирным группам

Ниже приведены формулы для расчета содержания эфирных групп X (%), степени замещения т, а также содержания углерода Х( (%) в простых эфирах целлюлозы [c.313]

Зависимость содержания эфирных групп и углерода [в % (мае.)] в простых эфирах целлюлозы от степени замещения т [c.431]

Введение простых эфирных групп в молекулы целлюлозы придает ей способность к набуханию или даже растворению в холодной воде. Эти свойства зависят от степени и однородности замещения. В случае гидрофильных заместителей растворимость в воде достигается при относительно низкой степени замещения и сохраняется вплоть до полностью замещенных продуктов (СЗ 3). В случае гидрофобных заместителей растворимость в щелочи или воде наблюдается при низкой СЗ, а в органических растворителях при высокой (табл. 17.1) [8] [c.394]

Важнейший способ переработки целлюлозы заключается в переведении ее в эфиры. Например, для производства кинопленки применяется нитроцеллюлоза, т. е. эфир с азотной кислотой. При этом гидроксильные группы превращаются в эфирные группы [c.34]

Свойства эфиров целлюлозы зависят в первую очередь от природы эфирной группы, степени замещения и молекулярной массы. Степень замещения — это число гидроксильных групп, замещенных при реакции этерификации, которое приходится на одно элементарное звено макромолекулы целлюлозы. Этот показатель влияет на растворимость и свойства растворов, гигроскопичность и стабильность. Степень полимеризации выражает среднее число элементарных звеньев моноэфира, входящих в состав макромолекулы. [c.147]

В большинстве случаев эфиры целлюлозы, полученные в гетерогенной среде, растворяются при больших значениях и в более узком интервале степеней замещения, чем препараты, полученные в гомогенной среде. Это объясняется менее равномерным распределением эфирных групп в первом случае. [c.33]

Одновременно с процессом этерификации целлюлозы, т. е. с введением в ее молекулу эфирной группы, в ней может происходить при обработке реагентами процесс расщепления макромолекул, уменьшения числа звеньев п в цепи. Этот процесс называют деструкцией макромолекулы особенно часто он происходит при жестком обращении с материалом, например при длительном действии кислот. [c.19]

Главной частью приборов является груша из пористого стекла, связанная с капилляром. Мембрана осмометра наносится на грушу. Для этого грушу осмометра погружают в раствор нитроцеллюлозы (в смеси эфир—спирт) или раствор триацетата целлюлозы (в смеси дихлорэтан—метилэтилкетон). После высушивания пленки на воздухе гидролизуют эфирные группы названных производных целлюлозы, выдерживая длительное время в 20%-ном растворе бисульфида аммония (при гидролизе нитрата) или в смеси спирт—28%-ный раствор аммиака <для гидролиза ацетильных групп). Осмотическое давление определяют по разности высоты жидкостей в капилляре осмометра и капилляре сравнения. Для каждого полисахарида осмотическое давление я определяют трижды при разных концентрациях С. Зависимость п/С от С представляет прямую линию. Осмотическое давление связано со среднечисловой молекулярной массой зависимостью [c.59]

Для некоторых полимеров образование двухфазного студня второго типа сопровождается частичной кристаллизацией. Кристаллизация значительно ускоряется в результате концентрирования раствора в матричной фазе, поскольку это приводит к высоким степеням пересыщения. Но обычно процесс кристаллизации отстает от процесса разделения на аморфные фазы. При формовании вискозных волокон кристаллизация целлюлозы начинается после омыления тио-эфирных групп, которые нарушают регулярность полимера. При формовании полиакрилонитрильного волокна не исключено наряду с частичной кристаллизацией в матричной фазе возникновение жидкокристаллического состояния (мезофазы), характерного для высококонцентрированных растворов полимеров с жесткими цепями. [c.224]

При определении числа свободных вторичных гидроксильных групп в сложных эфирах целлюлозы целесообразнее применять обработку раствором тетраацетата свинца, так как при действии перйодата натрия может произойти частичное омыление эфирных групп. [c.254]

Однако азотнокислые эфиры целлюлозы различаются между собой не только по содержанию азота, но также по степени полимеризации и по распределению эфирных групп в их макромолекулах. Различный состав эфиров целлюлозы отражается на их свойствах — растворимости в различных веществах, адсорбционных свойствах и т. д. Этим и объясняется существование различных технических продуктов, содержащих в себе эфиры с различной степенью этерификации и носящих техническое название нитроцеллюлоз. [c.90]

Моноэфиры гликолей содержат в молекуле сильно полярную гидроксильную группу и менее полярную эфирную группу. Моноэфиры гликолей широко применяют для растворения многих пленкообразующих—нитрата целлюлозы, алкидных смол и шеллака. Они полностью смешиваются с водой, а также с большинством углеводородов. [c.280]

Хорошо известно, что целлюлоза, несмотря на наличие трех гидроксильных групп в каждом звене макромолекулы, нерастворима в воде. Вследствие плотной упаковки макромолекул, а также из-за большого количества межмолекулярных связей гидроксильные группы становятся недоступными для молекул воды. Введенные в целлюлозу эфирные группы, раздвигая макромолекулы, открывают воде доступ к гидроксильным группам, что обусловливает водораствори-мость метилцеллюлозы. Одновременно метилцеллюлоза приобретает определенный гидрофильно-гидрофобный баланс и поэтому способна понижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз масло — вода. Введение слишком большого количества эфирных групп увеличивает гидрофобность метилцеллюлозы, и она теряет способность растворяться в воде. Хорошей растворимостью в воде обладает метилцеллюлоза, у которой этерифицировано 22—32% гидроксильных групп . Метилцеллюлозу обычно получают путем воздействия на целлюлозу хлористым метилом выделяющийся хлористый водород нейтрализуют натриевой щелочью. Часто при изготовлении метилцеллюлозы для улучшения ее растворимости в воде применяют также небольшое количество окиси этилена или оки- [c.69]

КМ-целлюлоза — слабый катионит. Содержит в качестве ионоген-11UX групп карбоксиметильные остатки —СН2—С00 , связанные с гидроксильными группами целлюлозы эфирными связями. Используется для разделения основных и нейтральных белков. [c.112]

В производственных условиях при ксантогенировании достигается СЗ 0,5—0,6 (y 50—60) [114]. В лабораторных опытах получали значения у 100—300. По цепи целлюлозы замещение гидроксильных групп группами ксантогената происходит неравномерно. Ксантогенатные группы могут образоваться в звеньях глюкозы у всех трех гидроксильных групп, но скорость реакции образования и отщепления ксантогенатных групп различна. Так, ОН-группа у 2-го атома С наиболее реакционноспособна, но эфирная группа у этого атома менее стабильна, чем у 6-го атома С. [c.386]

В производных целлюлозы в эфирные группы могут быть превращены либо все, либо часть гидроксильных групп, как показацю в фрагменте полисахарида, где К — алкил или замещенный алкил (в случае простых эфиров) или остаток органической или неорганической кислоты (в сложных эфирах). [c.404]

Приведенные в табл. 6.5 данные говорят о значительной устойчивости эфирных групп низкозамещенных сульфатов целлюлозы к омылению в 6%-ном растворе NaOH как при комнатной температуре, так и при 323 К. [c.141]

Кривая кондуктометрического титрования по реакциям (6. 2) и (6. 3) имеет вид, представленный на рис. 6.8. Из графика видно, что кривая имеет два перегиба. Было показано, что точке эквивалентности, по которой может быть рассчитана степень замещения Ва-СЦ, соответствует второй перегиб на кривой первый же перегиб соответствует обмену только 45 % всех сернокислых групп. Этот факт говорит о том, что ионогенные группы в сульфате целлюлозы ведут себя неравноценно в водном растворе. Это обстоятельство, очевидно, гвязано с различными свойствами эфирных групп, стоящих у первичных и вторичных гидроксильных групп целлюлозы. Неравно- [c.143]

Прп замеш,ении же гидроксилов и первичных, и вторичных также наблюдается па некотором участке реакции непостоянство К. Все эти обстоятельства позволяют заключить, что 1) в сульфате целлюлозы, полученном данным способом, сульфогруппы замещают как первичные, так и вторичные гидроксилы 2) нанболее устойчивые к гидролитическому расщеплению группы, составляющие пе менее 60 Чо от всего числа эфирных групп, фиксированы у шестого углеродного атома. Это подтверждается также изложенным выше фактом различного поведения сульфогруппы при титропаипи Ва СЦ. [c.150]

В то же время оставшиеся еще эфирные группы препятствуют сближению цепей целлюлозы на столь близкое расстояние, когда возникают прочные водородные связи между гидроксильными группами соседних целлюлозных цепей. Эти оставшиеся эфирные группы должны быть распределены статистически равномерно вдоль макромолекулы. При удалении большого числа этих групп возникают прочные водородные связи между гидроксилами на отдельных участках длинных цепных молекул, играющих роль поперечных свяэей, препятствующих растворению. Таким обраяом, растворимость в воде ацетилцеллюлозы определяется как физическими факторами (аморфной структурой, равномерным распределением функциональных групп), так и химическими — сольватацией, как гидроксильных, так и эфирных групп. [c.165]

Только в случае существенных изменений в группе больших расстояний это должно сказаться на изменении положения первого максимума. Такие сильные изменения в группе больших расстояний происходят в случае поворота всего глнжозного кольца на 90° по отношению к соседним. Положения второго и третьего максимумов на кривой интенсивности нри этерификации не изменяются, очевидно, потому, что во всех указанных в табл. 1 эфирах межатомные расстояния в добавленных эфирных группах между соседними атомами примерно те же самые, что и в целлюлозе, это С—С, С—О, С = 0 набор углов между связями тоже очень мал, вследствие чего и изменения в группе расстояний через один тоже малы. С другой стороны, и первый множитель приведенной выше формулы во всех случаях тоже мало меняется, так как во всех эфирах рассеивают примерно все те же легкие атомы С, О, N. [c.48]

Если взять эфир, в котором есть существенно другие межатомные расстояния и тяжелые атомы, то картина рассеяния от такого эфира должна сильно отличаться от картины рассеяния целлюлозы. Для проверки изложенных выше соображений в качестве эфира с тяжелыми атомами в эфирных группах была взята трихлорацетилцеллюлоза. На электронограмме трихлорацетата целлюлозы имеются четыре интерференционных кольца. Периоды идентичности их (см. табл. 1) сильно отличаются от периодов идентичности для гидратцеллюлозы и других ее эфиров, указанных в табл. 1. [c.48]

Описанные выше опыты позволяют прийти к заключению о том, что при постоянном содернхании эфирных групп в ацетилцеллюлозе и переменном молекулярном весе критическая температура такого взаимного смешения жидкости и эфира целлюлозы остается постоянной (или меняется в очень узких пределах) и изменяется лишь положение обеих ветвей кривой наоборот, при переменном содержании эфирных групп в ацетилцеллюлозе и постоянном молекулярном весе критическая температура растворспия резко меняется. Схематически это показано на рис. 2. [c.240]

Пониженная температура плавления трикаприлата целлюлозы, по сравнению с трибутиратом, обусловлена увеличением энтропии плавления. Последнее может быть приписано дополнительному выигрышу в конфигурационной энтропии за счет боковых эфирных групп. При увеличении длины боковых групп три-замещенных производных целлюлозы вначале уменьшается, достигая некоторого минимума, и затем снова начинает расти. Это явление, типичное для линейных полимеров с длинными боковыми алькильными группами, наблюдается также у поли-а-олефинов. [c.132]

Так как полигликоли в одно и то же время — эфиры и спирты, то они ЯВ.1ЯЮТСЯ хорошими растворителя ми для сложных эфиров целлюлозы, растительных и синтетических смол. Наилучши.м растворителем, вероятно, будет такой полэтлкколь, в котором число эфирных групп равно числу гидрюксильиых групп, например триэтиленгликоль. Полигликоли весьма гигроскопичны они сравнимы [c.571]

Скорость гидролиза эфирных группировок может служить косвенным показателем происхождения эфирной группировки. Если в результате гидролиза эфирной группы в полимере образуется поликислота (карбоксильная группа пепосредствеппо связана с углеродом макроцепи), то омыление такой эфирной группировки затруднено (напр., полиметилметакрилат) по сравнению с той, к-рая образована с участием ОН-групп, связанных с атомами углерода макроцепи (ноливинилацетат, ацетат целлюлозы и др.). Скорость омыления полимера с эфирными группами может явиться также характеристикой степени его стереорегулярностп. Напр., аморфный и синдиотактич. полиметилметакрилат омыляются значительно медленнее, чем изотактический. [c.68]

На растворимость эфиров целлюлозы большое влияние оказывает равномерность распределения эфирных групп вдоль цепи тем она больше, тем лзгчше растворимость. [c.33]

Предполагается, что метилольные группы феноло- и карбалшдо-формальдегидных смол реагируют с гидроксильными группами целлюлозы с образованием эфирных групп. Полнизоцианатные и полиуретановые клен прочно склеивают целлюлозные материалы в результате химического взаимодействия между изоцианатными группами клея и гидроксилами целлюлозы. Образование химических связей между эпоксидными смолами и целлюлозой, по-видимому, обусловлено взаимодействием гидроксильных групп целлюлозы не только с эпоксидными, но и главным образом с гидроксильными группами смолы, Прп склеивании целлофана эпоксидными смолами образуются стойкие к холодной и горячей воде соединения, прочность которых зависит от природы используемого катализатора и условий отверждения. [c.20]

Степенью замещения называют количество заместившихся гидроксильных групп в одном элементарном звене целлюлозы. Так, для триэфира степень замещения равна 3. В литературе можно встретить обозначение степени замещения—7, которая соответствует количеству эфирных групп в 100 элементарных звеньях (для триэфира =300). [c.359]

Наряду с отмеченными выше проблемами фракционирования химически неоднородных полимеров существует еще одна — интерпретация аналитических данных по химическому составу фракций. В описанных примерах авторы были удовлетворены данными анализа химического параметра (например, содержание хлора или пропилена) для каждой отдельной фракции. Но существуют макромолекулы, которые, несмотря на совпадение молекулярных весов и одинаковый суммарный химический состав, отличаются друг от друга раснределением мономерных звеньев вдоль цепи. Компоненты X и в сополимере могут быть распределены статистически вдоль полимерной цепи или какой-то участок макромолекулы может содержать преобладающее количество компонента X, а другой участок — компонента У. Подобная неодинаковость, нестатистичность раснределения компонентов вдоль полимерных цепей оказывает влияние на растворимость и, следовательно, на результаты фракционирования. Точно такое же положение может возникнуть для всех других химически неоднородных полимеров, упомянутых в табл. 12-1. Например, вполне возможно неоднородное распределение эфирных групп в частично этерифицированной целлюлозе или атомов хлора в не полностью хлорированном полиолефине. [c.299]

Распределение нитратных групп. Для нитратов целлюлозы распределение эфирных групп между первичными и вторичными гидро ксилами можно определить, используя легкость протекания реакций нуклеофильного замещения при первичном атоме углерода. В частности, первичная нитратная группа довольно легко замещается на иод при обработке нитрата целлюлозы иодистым натрием. Вторичные нитратные группы из-за пространственных затруднений не реагируют с иодистым натрием или реагируют значительно труднее. Поэтому, определяя количество иода в продукте иодирования нитрата целлюлозы, можно примерно определить число первичных нитратных групп. Соотношение между количеством замещенных первичных и вторичных ОН-групп зависит как от реакционной способности гидроксильных групп, так и от структуры целлюлозного материала и, в частности, от доступности отдельных участков волокна исходной целлюлозы. Чем больше доступность, т. е. чем быстрее происходит диффузия нитрующей смеси в волокно, тем больше разница в количестве замещенных первичных и вторичных ОН-групп. [c.270]

В процессе созревания вискозы вторичные эфирные группы омыляются быстрее, чем первичные. Поэтому после длительного созревания почти все тиокарбонатные группы в молекуле ксантогената целлюлозы находятся у Са. [c.283]

По химической структуре эфиры целлюлозы с одной стор -ны представляют собой линейные неразветвленные высокопвли-меры, а с другой — содержат сложные эфирные группы. Поэтому химические процессы, протекающие в них под действием тех или иных факторов, характерны как для длинных нитевидны молекул высокополимеров, так и для сложных эфиров вообще. [c.199]

Таким образом, из приведенного материала видно, что наиболее эффективными из известных в настоящее время светостабилизаторов эфиров целлюлозы являются соединения с достаточно высоким молекулярным весом, содержащие в молекуле гидроксильную, карбонильную или эфирную группы, гетероциклические ядра, в основном азотсодерл-сащие и применяемые в последнее время соединения, имеющие непредельные связи. [c.211]

Степень замещения рассчитывается на основании результатов химического анализа эфиров целлюлозы. При химическом анализе почти всех эфиров целлюлозы определяется содержание (в вес. %) эфирных групп А, например ОС2Н5 —для этилцеллю-лозы, ОСОСНз — для ацетата целлюлозы, или какого-либо характерного элемента, например N — для нитрата целлюлозы, цианэтилцеллюлозы, 5 — для сульфата целлюлозы. Если обозначить относительное содержание эфирной группы или элемента в целлюлозе через а = /100, то выражение для расчета степени замещения эфиров целлюлозы (кроме смешанных) примет вид [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология