Фермент-гидридный комплекс

Уравнения скорости для прямой и обратной реакций имеют классический вид уравнения Михаэлиса. Важно подчеркнуть, что все рассмотренные кинетические схемы не включают стадию образования комплекса Михаэлиса , тем не менее уравнение скорости дается уравнением Михаэлиса. В случае гидрогеназы это отражение того, что при высоких насыщающих концентрациях донора (или акцептора) электрона лимитирующей становится стадия образования фермент-гидридного комплекса. [c.46]

Для прямой реакции восстановления водородом было определено, что ат = 0,96 С . Было также найдено, что в исследуемом диапазоне pH 7—8 максимальная скорость реакции не зависит от pH. Соответственно при использовании известной из литературы равновесной концентрации в системе водорода Нг= = 8-10 М. следует, что i = 600 M i с- . Значение константы равновесия диссоциации фермент-гидридного комплекса K=k-Jki равно 6,3-10- М. [c.49]

Полученные численные оценки позволяют шостроить профиль изменения свободной энергии при протекании каталитического процесса. Рассчитанный профиль изменения свободной энергии в механизме катализа гидрогеназой для схемы Н ере представлен на рис. 12. Минимумы свободных энергий соответствуют промежуточным соединениям ЕН+Н-, ЕН-, ЕН и Е . Из известных экспериментальных данных можно получить информацию об энергетике интермедиатов ЕН+Н и ЕН-. Видно, что образование промежуточного фермент-гидридного комплекса ЕН+Н- термодинамически выгодно, и комплекс существенно дестабилизируется в результате депротонирования. Таким образом, из данных рис. 12 следует, что активация водорода гидрогеназой включает термодинамически невыгодное образование фермент-гидридного комплекса ЕН-. Образование этого интермедиата идет с затратами свободной энергии -f-10,8 ккал/моль. Для сравнения укажем, что теплота гомолитического расщепления молекулы водорода на атомы в водной среде равна +104,5 ккал/моль, свободная энергия гетеро-литического расщепления в воде с образованием гидрид-иона и протона равна +33 ккал/моль (Басоло, Пирсон, 1971). Таким образом, активный центр фермента выбирает путь реакции без образования термодинамически очень невыгодных промежуточных [c.49]

Гидрогеназа расщепляет молекулярный водород гетеролитическн с образованием гидридного комплекса фермента и освобождением протона [21—26]. [c.259]

Согласно этой схеме, при взаимодействии фермента с кобамидным коферментом происходит расщепление Со-С-связи через протонирование рибозильного кислорода кофермента под влиянием какой-то ( ) кислой группы фермента. При этом образуется комплекс, состоящий из электрофильного Со, который взаимодействует с двойной связью (вероятно, через я-комплекс) дезоксирибозильного остатка. Такой комплекс может фулкционнровать как промежуточный гидридный акцептор в превращении пропандиола в пропионовый альдегид в диолдегидратазной реакции. Именно такой механизм предложен японскими авторами [50]. Согласно этому механизму, превращение пропандиола в пропионовый альдегид начинается с гетеролитического расщепления Со-С-связи в ДБК-коферменте при взаимо- [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология