Гетеролитическое расщепление

В то же время гетеролитическое расщепление галогенов как неполярных молекулярных веществ в воде (полярном растворителе) или в растворах, содержащих ОН -ионы, также приводит к образованию кислородных кислот галогенов или их анионов. Сначала происходит сольватация растворенных галогенов. В результате взаимодействия с диполями воды неполярная < вязь в молекулах галогенов подвергается индуцированной поляризации. а затем протекает быстро идущее окислительно-вос-становительное диспропорционирование. При этом рассматриваемый формально катион галогена оказывает поляризующее [c.505]

Гетеролитическое расщепление связи О—Н [c.282]

При гетеролитическом расщеплении связи образуются электрически заряженные частицы. Связующая пара электронов остается у одной из частиц, которая [c.305]

Так, В растворах иода в различных растворителях может осуществляться в различной степени взаимодействие неполярного молекулярного вещества с растворителем. Взаимодействие может протекать с образованием комплексов с переносом заряда и даже приводить к гетеролитическому расщеплению молекулы иода. Например, комплекс иода с бензолом относится к комплексам с переносом заряда, в которых при возбуждении происходит переход электронов с занятой орбитали одного атома на свободную орбиталь другого атома. Возбуждение молекулы приводит, таким образом, к переносу заряда от одного атома к другому. [c.496]

Б. С. Гринсфельдером подсчитаны изменения энтальпии двух гипотетических реакций — прямого гомо- и гетеролитического расщепления углерод-углеродной связи в гексане [c.114]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

Понятие каталитического крекинга охватывает группу сложных химических реакций, протекающих как одповременно, так и последовательно, среди которых можно отметить разрыв углерод-углеродной связи, приводящий к гетеролитическому расщеплению молекулы, изомеризацию (включая изомеризацию скелета молекулы и смещение двойной связи). [c.140]

Объясните механизмы гемолитического и гетеролитического расщепления ковалентной связи на примерах углеводородов. [c.316]

Гетеролитическое расщепление менее выгодно энергетически, чем гомолитическое, так как при гетеролитическом расщеплении требуется дополнительная энергия на разделение образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия снижается при проведении реакции в растворе. Каталитическая активность должна зависеть от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ) в первом акте катализа. [c.27]

В альтернативном случае один из атомов может удерживать при разделении оба электрона, в то время как второй атом не будет иметь ни одного. В результате возникают соответственно отрицательный и положительный ноны. Если атомы Н и X не идентичны, то и расщепление может идти по любому из двух указанных на схеме ионных путей, в зависимости от того, какой из остатков (К или X) удерживает пару электронов. Такого рода разрывы носят название гетеролитического расщепления и их результатом является образование ионных пар. Очевидно, что образование ковалентной связи может идти путем обращения любой из перечисленных реакций. [c.35]

Гетеролитическое расщепление связи Р — X может происходить также при активации группы X во время реакции. Так, амидоэфи-ры XX устойчивы как анионы, но после протонизации становятся мягкими фосфорилирующими агентами (см. раздел Применение амидофосфатов , стр. 125). Активацию может вызвать также удаление электронов от X, т. е. окисление (см. раздел Окислительное фосфорилирование , стр. 139). [c.89]

Молекула атакуется электрофильной частицей. Происходит гетеролитическое расщепление связи и замещаемая частица (атом или группа атомов) уходит в виде положительного иона. К образовавшемуся аниону присоединяется исходная электро-фильная частица [c.276]

Используя табл. 8.1, определите, какая из связен в каждой паре более склонна к гетеролитическому расщеплению а) С—С1 или С—I б) Н—О или Н-С и) С-О или С-5. [c.229]

Полярность связи С-о способствует гетеролитическому расщеплению, вследствие чего ОН-группа отщепляется в виде аниона. [c.361]

Гетеролитическое расщепление — расщепляется связь, соседняя с зарядом, локализованным на гетероатоме, например С-С-связь, соседняя с гетероатомом (К, О и др.). Заряд остается на фрагменте, содержащем [c.292]

Этот процесс, сопровождающийся образованием электрически заряженных частиц, может осуществляться двумя путями, как показано на приведенной выше схеме. Ясно, что, если В — существенно более электроотрицательный элемент, чем Л, более вероятен последний путь гетеролитического расщепления связи. [c.28]

Рассредоточение положительного заряда по нескольким углеродным атомам снижает потенциал (другими словами, энергию) этого карбокатиона. Гетеролитическое расщепление связи аллил— галоген осуществляется легче, чем связи алкил — гало- [c.66]

В приведенных примерах мы рассмотрели гетеролитическое расщепление перекисных связей [c.137]

Поскольку я-электроны являются наиболее легко доступной частью углерод-углеродной двойной связи, естественно ожидать, что они должны играть роль экранирующей оболочки молекулы от атаки нуклеофильными реагентами. Было показано, что я-электроны действительно играют эту роль. Оказалось, что характерными реакциями для таких систем являются реакции, инициируемые электронодефицитными частицами, такими как, например, Х+ и X (радикалы можно рассматривать как электронодефицитные частицы, поскольку они стремятся присоединить еще один электрон и образовать химическую связь). Катионы индуцируют гетеролитическое расщепление я-связи, а радикалы — гомолитическое, причем первые из них обычно функционируют преимущественно в полярных растворителях, а вторые —в неполярных, особенно при действии света. Реакции присоединения, индуцируемые свободными радикалами, рассматриваются в гл. И (стр. 288), а эта глава посвящена в основном полярным механизмам. [c.176]

Следует учесть при подборе ингибиторов возможность прямых химических реакций пероксидов с ингибитором. Так, диацилпероксиды (см. [3, гл. 5, 5]) реагируют с аминами с образованием как молекулярных, так и радикальных продуктов, а под действием фенолов подвергаются гетеролитическому расщеплению, например [c.61]

При гетеролитическом расщеплении связи образуются электрически заряженные частищ.1. Связующая пара электронов остается у одной из частиц, которая приобретает отрицательный заряд. Вторая частица отщепляется в виде положительного иона [c.276]

Молекулы, содержащие гетероатомы, двойные связи и ароматические кольца, подвергаются реакциям расщепления двух типов — гомолитическому и гетеролитическому расщеплению. [c.292]

По какому механизму протекает данная реакция, зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрьша ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.285]

Такая вариация в значениях констант диссоциации обусловлена энергией гетеролитического расщепления соответствующей связи чем выше эта энергия, тем меньше константа скорости диссоциации. [c.280]

Первые две стадии (окисление V до V и комплексообразование) доказаны, но умозрительной является третья стадия, предусматривающая гетеролиз О—О-связи с присоединением ОН по двойной связи. Такого типа гетеролиз вызывает сомнения ввиду очень высокой энергии гетеролитического расщепления RO—ОН на R0 и ОН" ". [c.524]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ см. Гетеролиз ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ [c.103]

Межцепной обмен в полисульфидных полимерах протекает по. механизму ионного гетеролитического расщепления дисульфидной связи [28]. Скорость реакций межцепного обмена зависит от степени полисульфидности полимера. Исследование кинетики межцепного обмена в массе полисульфидных полимеров позволило определить мольную энергию активации некатализируемого обмена, которая оказалась равной 52,8 кДж/моль. Это значение соответствует энергии активации анионного тиол-дисульфидного обмена низкомолекулярных соединений, осуществленного в полярной среде [29]. [c.561]

Сравнение изменения энтальпии реакций гомо- и гетеролитического расщепления С—С-свяэи в гексане (см. стр. 114) показывает, что ионы несут в несколько раз больше энергии, чем радикалы. [c.119]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

Кроме гетеролитического расщепления связи возможен и другой тип - симметричный - при котором каждая из о(5разовавшихся частиц содержит неспаренный электрон. Такой тип разрыва связи называется гомолитическим [c.70]

Гетеролитическое расщепление связи отвечает за фотохромизм большого числа производных спиропирана [c.255]

Гетсролиз. Любой процесс, в результате которого расщепляется ковалентная связь и один из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет оба электрона. Также называется гетеролитическим расщеплением. Типичным примером служит ионизация кислоты [c.70]

Объясните, почему ультрафиолетовый свет вызывает гомолитическое расщепле-лие газообразного С1г с образованием двух атомов хлора, а не] гетеролитическое расщепление с образованием С1 и С1 [c.102]

Низкая конверсия сульфидов (1-8) по сравнению с ожидаемой при эквимолярном соотношении реагентов объясняется частичным расходованием алкилгипохлорита в побочных реакциях гомолитического индуцированного расщепления на сложный эфир и НС1, а также его гетеролитического расщепления под действием НС1 (R0 1 + НС1 —> ROH + I2). Реакционная смесь имеет кислую реакцию на влажный лакмус, а в ходе превращения выделяется молекулярный хлор, о чем свидетельствует характерный запах и реакция окисления KJ до J2. [c.8]

Было показано, что эффективность использования алкилгипохлоритов в качестве окислителей органических сульфидов существенно зависит от концентрации раствора алкилгипохлорита. При использовании н-бутилгипохлорита с начальной концентрацией 2-3 моль/л его значительная часть расходуется в побочных реакциях. При разбавлении гипохлорита инертным растворителем (СбНб или I4) снижается доля побочных бимолекулярных процессов его индуцированного гомолитического и гетеролитического расщепления. При использовании разбавленного в I4 в 3 раза н-бутилгипохлорита (концентрация 0.7-1 моль/л) при эквимолярном соотношении реагентов и прочих равных условиях конверсия диизобутил сульфида (2) возрастает с 30 до 44-63%. [c.8]

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

В растворах ионы образуются в результате гетеролитического расщепления ковалентных связей ионогенов. Ионизации благоприятствует растворитель, обладающий электронодонорны-мии или электроноакцепторными свойствами (см. разд. 2.6). Напротив, в газовой фазе ионизация нейтральных молекул до свободных ионов наблюдается редко, поскольку такой процесс весьма эндотермичен. Например, для того чтобы превратить газообразный НС1 в Н и С1 , необходимо затратить 1393 кДж моль (333 ккал-МОЛЬ ) энергии, что намного превышает энергию гомолитического расщепления связи Н—С1 на атомы водорода и хлора (431 кДж-моль или 103 ккал-моль ). Следовательно, для образования в газовой фазе изолированных ионов исходным молекулам необходимо передать достаточное количество энергии, причем способ передачи энергии должен принципиально отличаться от способа передачи энергии за счет сольватации растворителями-ДЭП и АЭП. Для этой цели чаще всего применяют ионизацию молекул в газовой фазе под действием электронного удара, т. е. метод ионизации, широко применяющийся в масс-спектрометрии. В отличие от ионов в растворе, стабилизированных сольватными оболочками," ионы в газовой фазе при столкновении с любой твердой поверхностью немедленно разрушаются. Поэтому для изучения реакционной способности ионов в газовой фазе необходимо принять особые меры для ограничения их движения и для удерживания в том или ином объеме в течение достаточно длительного промежутка времени. Для решения этой задачи разработано несколько приемов. В масс-спектрометрии с ИЦР используется статическая магнитная ловушка [469J. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология