Гиншельвуд порядок реакции

Приведенные примеры показывают полезность оценок с помощью теории абсолютных скоростей реакций, несмотря на приближенность исходных допущений и отсутствие в них однозначности. Одпако при этом всегда следует иметь в виду, что такие оценки в лучшем случае могут дать лишь порядок рассчитываемых величин, поэтому получаемое согласие также не стоит переоценивать, оно может возникнуть вследствие взаимной компенсации неточности разных предположений. С другой стороны, как отмечает Гиншельвуд [191 ], там, где возможны расхождения расчетов с экспериментом в миллионы раз, даже приближенное согласие их может свидетельствовать в пользу справедливости исходных предпосылок. [c.101]

Катализатор увеличивает скорость реакции, но приведенное выше уравнение в большинстве случаев оказывается применимым при катализе. Однако во многих отдельных случаях гетерогенного катализа смысл параметров и Л в уравнении Аррениуса все еще недостаточно ясен. С другой стороны, метод Лангмюра — Гиншельвуда, согласно которому к гетерогенной реакции с точки зрения расчета подходят так же, как к гомогенной реакции, позволяет истолковать зависимость скорости реакции от давления, или порядок гетерогенной реакции, хотя применимость этого метода для ряда гетерогенных реакций остается до сих пор еще под вопросом. Интересно рассмотреть ряд исследований, посвященных как выяснению зависимости скорости каталитической реакции от давления, так и выяснению-связи между и Л, и показать, насколько противоречивыми являются сделанные наблюдения и попытки их объяснения. [c.314]

НОГО столба скорость разложения уменьшается до предельной вепичинЫг составпяюш,ей 1/10 от начальной скорости. Энергия активации полностью ингибированной реакции постоянна в значительном интервале давлений, достигая, согласно работам Ингольда, Стэббса и Гиншельвуда [21], величины 74,7 ккал и величины 77,3 ккал, согласно Стипи и Шейну [45]. Ингибированная реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации этана в условиях высоких давлений. Порядок реакции начинает увеличиваться при начальном давлении несколько нин е 250 мм и прп 2 мм достигает величины второго порядка в соответствии с теорией столкновения молекул при мономолекулярных реакциях. [c.21]

Контактные каталитические газовые реакции. Скорости газовых реакций на твердых каталитичесгсих поверхностях и факторы, влияющие на них, имеют бол Шое значение в технике, но количественных обобщений относительно этих прс цессов нельзя еще сделать. Скорость таких процессов и порядок реакции определяются природой и величиной поверхности катализатора а также относительной степенью адсорбции реагирующих веществ и продуктов реакции на поверхности катализатора. Тогда как в гомогенных реакциях порядок реакции представляет собой число молекул, входящих в реакцию, для гетерогенных реакций это не обязательно. Так, каталитическая реакция между двумя веществами в действительности бимолекулярная может казаться реакцией первого порядка, благодаря тому что одно из реагирующих веществ сильно адсорбируется поверхностью независимо от его давления. Во многих случаях скорость таких реакций обратно пропорциональна той или другой степени концентрации продуктов реакции. Подробное изложение этого вопроса можно найти у Тейлора, Физическая химия 981—1015 (перев. с англ.) Л. 1936, Гиншельвуда, Кинетика газовых реакций (перев. с англ.) М.-Л. 1933, Заутера, Гетерогенный катализ (перев. с нем.), Харьков 1932 и др. (см. литературу во введении). [c.89]

Медленные реакции . Норриш и Смит (стр. 188) нашли, что образование четвертичных аммониевых солей при присоединении иодистого алкила к третичному амину идет относительно медленно, причем фактор Р в уравнении (VIIO имеет в среднем порядок 10- . Далее, Мельвин-Юз и Гиншельвуд (1932 г.) изучали скорость реакции между триэтиламином и иодистым этилом в газовой фазе, а также в растворе в I и в гексаие. Газовая реакция несколько искажается каталитическим влиянием стенок реакционного сосуда и образующегося в течение реакции слоя адсорбированного продукта. Поэтому следует считать, что наблюдаемая константа, вероятно, превышает истинную величину для гомогенной реакции. При 140,6° были найдены следующие значения константы скорости. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология