Гитторф пассивность металлов

Очень важному вопросу электрохимической пассивности металлов были посвящены работы В. А. Кистяковского, объяснившего пассивность образованием на металлах окисных пленок. Исследования В. А. Кистяковского опровергли теории пассивности, предложенные Лебланом и Гитторфом и основанные на представлении о переходе металла во всем объеме (а не только на поверхности) из активной модификации в пассивную. [c.14]

НОСТЬ пассивированного металла является окисленной или атомы металла находятся в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Можно предположить, что поверхностный окисел является настолько тонким, что его невозможно увидеть. В результате полного закрытия металла окислом металл не может анодно растворяться, не подвергается воздействию кислот и не вытесняет других металлов из раствора. Эта теория пользовалась общим признанием до тех пор, пока Гитторф в своей работе над хромом не показал, что теория наталкивается на значительные трудности и что свойства окисла, являющегося причиной пассивности, должны были бы отличаться от свойств любых известных окислов этого металла. Далее были сделаны наблюдения, согласно которым способность к отражению света у пассивного анода и у катода, который является активным, якобы одинакова, что позволяло сделать заключение об отсутствии пленки окисла на аноде. [c.654]

В связи с изложенным выше приведем некоторые соображения о теории пассивности Гитторфа, именно о теории знач-ности , которая имела ранее значительное число приверженцев. В основу этой теории легли исследования электрохимических свойств хрома, который, в зависимости от условий опыта, ведет себя то как двух- и трехвалентный неблагородный металл (при высоких температурах), то как шестивалентный элемент (при комнатной температуре). Сущность теории Гиттсффа, развитой в основном его последователями, сводится к тому, что пассивирующиеся металлы могут встречаться в нескольких аллотропических видоизменениях, из которых одни обладают свойствами активных, а другие — пассивных металлов. Главным недостатком этой теории является то, что она совершенно не учитывает роли кислорода и вообще оставляет в тени вопрос о влиянии условий среды на активирование и пассивирование металлов. Так как первостепенное значение условий среды не подлежит никакому сомнению, то теория значности представляется необоснованной, о чем свидетельствуют и другие соображения. Так, если бы актив- [c.438]

Большую роль в развитии теории пассивности в начале XX в сыграли работы В. А. Кштлкоъското [В. А. Кистяковский, Электрохимические реакции и электродные потенциалы некоторых металлов, 1910]. В них получила развитие и конкретизацию окисная теория пассивности, которую оспаривал Гитторф и др. В. А. Кистяковский показал, что для появления пассивности не только необходимо присутствие окислов на поверхности, но эти окислы должны иметь особое строение. Этот обш,ий вывод подтвержден современными исследованиями. В. А. Кистяковский показал также, что процесс пассивации при определенных условиях весьма чувствителен к движению пассивирующего раствора (мотоэлектрические явления). Работы В. А. Кис-тяковского по изучению пассивирующих пленок развиваются П. Д. Данковым и др. [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология