Пассивность анода

В последние годы проведены опыты по применению для форсирования режима электролиза питания ванн реверсивным током. Чтобы осуществить такое реверсирование, оказалось достаточным кратковременно замкнуть отдельные электролизеры накоротко. При этом ванна начинала работать как гальванический элемент и в ней появлялся ток обратной полярности. Наилучшие результаты получались тогда, когда длительность выключения ванны составляла 5—6% времени включенного СОСТОЯНИЯ (напрИМер, ЦИКЛ—10 с, пауза — 0,5 с). За рубежом питание ванн реверсивным током получило распространение на некоторых заводах по электроэкстракции меди плотность тока удалось довести до 1000 А/м при плотном, хорошем катодном осадке, тем самым увеличив производительность цеха в полтора-два раза. Хорошие результаты опытов по применению реверсивного тока были получены также при электролизе никеля, кадмия, цинка. Таким образом, основное преимущество питания реверсивным током заключается в снятии пассивности анодов [c.343]

Пассивность анода. Анодное растворение металлов должно происходить при потенциалах, лишь немного более положительных, чем равновесный потенциал в данных условиях. Это в действительности и наблюдается при растворении, например, серебра, свинца, ртути. Цинк, медь, кадмий растворяются также при потенциалах, близких к равновесному. Но некоторые металлы, в особенности из группы железа, растворяются при значительно более положительных потенциалах. [c.29]

Таким образом k p, э тем больше, чем больше анодная поляризуемость металла и чем меньше катодная поляризуемость Р,(. В частности, если а —> 90°, то tg а оо, а k p. э—> 1 (что отвечает пассивности анода, когда анодная поляризация ее не нарушает), и наоборот если р —> 90°, то tg р оо, а / р. а О (что отвечает диффузионному режиму работы катода). [c.292]

Высокую начальную плотность тока (толчок) применяют также для улучшения кроющей способности в хромовых ваннах. Значительный эффект, вызываемый толчками тока, оказывается связанным со снятием пассивности анодов (в момент отключения тока). Характер кристаллизации и структура осадка при этом, естественно, разные для различных металлов. Применение очень высоких плотностей тока в кратковременные периоды заметно повышает поляризацию и приводит к измельчению зерна. Малая продолжительность импульса и относительно большая величина паузы влияют на переходные процессы, наблюдаемые при электролизе, в результате чего устраняются явления, связанные с замедленной диффузией, миграцией и конвекцией. [c.392]

Анодный процесс при никелировании связан с двумя осложнениями. Во-первых, никелевые аноды дают шлам, состоящий из углерода, кремния, сернистых соединений, окислов и др. Взмучиваясь в электролите и попадая на катод, они загрязняют осадок. Приходится заключать аноды в суконные чехлы или фильтровать электролит. Следует применять аноды из возможно более чистого электролитического никеля. Во-вторых, никель склонен к пассивированию. Пассивные аноды перестают растворяться, начинается выделение кислорода с образованием в растворе серной кислоты, кислотность электролита повышается. Отдельные кристаллы никеля пассивируются в различной степени одни кристаллы растворяются легко, другие остаются нерастворенными и выкрашиваются, опадая в шлам. [c.558]

НОСТЬ пассивированного металла является окисленной или атомы металла находятся в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Можно предположить, что поверхностный окисел является настолько тонким, что его невозможно увидеть. В результате полного закрытия металла окислом металл не может анодно растворяться, не подвергается воздействию кислот и не вытесняет других металлов из раствора. Эта теория пользовалась общим признанием до тех пор, пока Гитторф в своей работе над хромом не показал, что теория наталкивается на значительные трудности и что свойства окисла, являющегося причиной пассивности, должны были бы отличаться от свойств любых известных окислов этого металла. Далее были сделаны наблюдения, согласно которым способность к отражению света у пассивного анода и у катода, который является активным, якобы одинакова, что позволяло сделать заключение об отсутствии пленки окисла на аноде. [c.654]

Растворению металла анода препятствует в большей или меньшей степени недостаточная скорость анодного процесса или, иначе говоря, растворению препятствует так называемая пассивность анода. По этой причине часть энергии затрачивается на разряд анионов, содержащихся в растворе, а часть — на растворение металла анода. [c.362]

Пассивность анода вредна в случае электролитического рафинирования металлов и в большинстве случаев применения для гальванотехники, когда работают с растворимым анодом. Пассивность анода необходима в случае электролитического извлечения металлов из растворов, когда анод должен быть нерастворим пассивирование анодных участков в микроэлементах есть также один из методов борьбы с коррозией металлов Свойство переходить в пассивное состояние присуще главным образом металлам восьмой группы периодической системы, а также золоту, хрому, титану, алюминию и некоторым другим металлам. Перевод этих металлов в пассивное состояние возможен путем обработки их окислителями, главным образом жидкостями железо, хром или алюминий обрабатывают растворами азотной кислоты, после чего железо, например, не выделяет меди из растворов медного купороса, а алюминий становится стойким к минеральным кислотам. Пассивирование осуществляется также методом анодной поляризации (железа, алюминия и др.). Наоборот, катодная поляризация или обработка восстановителями могут вернуть пассивный металл в активное состояние. [c.175]

Периодическая, хотя бы кратковременная катодная поляризация золотого анода, содержащего значительные количества серебра,не дает шламу хлористого серебра приобретать сплошную липкую структуру, вызывающую пассивность анода. Пленки хлористого серебра спадают с анода слоями. Наложение переменного тока позволяет применять более высокие плотности тока. Опыт показал, что если в золотом аноде содержание серебра меньше 6%, то применять наложение переменного тока не нужно при 10% серебра отношение силы переменного тока к силе постоянного должно быть около 1,1, при 20% серебра в золотом аноде указанное отношение должно быть 1,7. [c.219]

В качестве электролитов применяются преимущественно растворы сернокислого никеля с добавками сульфатов натрия и магния для увеличения электропроводности, хлористого натрия для предупреждения пассивности анодов и борной кислоты в качестве регулятора pH. Это примерно те лее электролиты, что и для электролитического рафинирования никеля (см. 52). Процессы, происходящие на электродах, таклсе не отличаются от условий рафинирования (см. 52). В таблице 85 показаны составы электролитов и условия ведения процесса никелирования. [c.349]

По-видимому, в расплавленных солях наблюдается явление пассивности анодов. Так, при электролизе расплавленного едкого натра для получения натрия анодом служит никель, и заметного его растворения не происходит. О явлении пассивности при высоких плотностях тока говорит и необходимость дробления анодного сплава титана при его электролитическом рафинировании. [c.410]

Способ приготовления электролита оказывает некоторое влияние на ход кривых анодного потенциала. В электролите, приготовленном из хлористого олова, полная пассивность анода наступает при несколько более высокой плотности тока, чем в электролите, приготовленном с помощью анодного растворения олова. Это объясняется тем, что в первом случае электролит содержит ионы хлора, являющиеся депассиватором по отношению к образующейся на аноде пленке. [c.101]

Предельный ток, при котором наступает полная пассивность анода из сплава Зп—2п, зависит от содержания олова в сплаве. [c.165]

Чем больше содержание олова в сплаве, тем выше плотность предельного тока, при которой наступает пассивность анода. На анодах из сплавов, содержащих менее 50% Зп, пассивация затруднена, и поляризационные кривые приобретают характер, присущий поляризационной кривой для цинка (фиг. 89). [c.165]

Пассивные аноды следует протравить в растворе соляной кислоты 20—25%-ной концентрации (желательно при нагреве), затем тщательно промыть их в горячей воде и подвергнуть действию обратного тока в щелочной горячей ванне. После этого нужно тщательно очистить аноды проволочными щетками и промыть в воде. Следует избегать образования окисных пассивных пленок желтого цвета на поверхности анодов, а получать слой перекиси свинца темно-коричневого цвета. Для этого надо аноды после работы хранить некоторое время в промывной воде, а затем после приобретения ими коричневого цвета оставлять после работы на воздухе. [c.228]

В ряде случаев, особенно при никелировании, анодная поляризация может достигнуть столь значительной величины, что наступает так называемая пассивность анода, т. е. анод перестает растворяться и на нем начинает выделяться кислород. Величина поляризации тем больше, чем больше плотность тока на [c.29]

При электролизе расплавов или растворов хлоридов, бромидов и иодидов на пассивном аноде выделяются элементарные галогены НаЬ. Ионы Р , С1 часто являются донорами электронов и участвуют в образовании множества комплексных соединений в качестве лигандов (К азА1Рб, КА1С14, Н25 Ре и т, д.). [c.392]

Поляризация электродов —это результат отставания электродных процессов от процесса передвижения электронов от анода к катоду. Анодная поляризация, т. е. замедленность анодного процесса, может вызываться затрудненностью протекания электродной реакции (71) (перенапряжение ионизации металла), замедленностью диффузии продуктов реакции — ионов металла от электрода в толщу раствора (концентрационная поляризация) и пассивностью анода. [c.87]

ПРОТЕКАНИЕ ТОКА ЧЕРЕЗ ПАССИВНЫЕ АНОДЫ [c.316]

Протекание небольшого тока через пассивные аноды в области потенциалов ОС" (рис. 50, в) требует дальнейшего объяснения. Источником электронов на поверхности раздела пленка/раствор могут быть анодные реакции типа окисления иона гидроксила или воды. Однако эти реакции возможны только при более положительных потенциалах. Отсюда следует, что ток через пленку переносится ионами. Этот перенос вещества должен или приводить к утолщению пленки, или сопровождаться растворением пленки с внешней стороны. Как отмечали Феттер [122] и другие, для прохождения ионного тока через решетки окислов при обычных температурах необходимо сильное поле, порядка 10 в см. В области ОС" скачок потенциала никогда не превышает 1 в. Следовательно, толщина пленки не может быть больше приблизительно 100 А. Таким образом, непрерывное протекание любого ионного тока в этой [c.316]

При некотором значении плотности тока (тока пассивирования) были найдены условия для достижения такого значения анодного потенциала, который соответствует растворению анода только в виде ионов 5п ". Устойчивость этой степени пассивности анода зависит от величины анодной плотности тока, применяемой при длительном электролизе. [c.259]

Под влиянием процесса выделения кислорода степень пассивности анода, а следовательно, и потенциал его, возрастают еще более до значения, при котором возможен на аноде процесс [c.277]

Из данных табл. 55 видно, что в присутствии хлористой соли анодная поляризация никеля снижается по меньщей мере на 1,3 в. Добавка хлористой соли позволяет применять более высокую анодную плотность тока и вести электролиз при более низкой температуре раствора, причем заметная пассивность анода не наблюдается. [c.278]

Под влиянием этого процесса степень пассивности анода [c.196]

Установление причин, вызвавших пассивность анода, чрезвычайно важно, так как это помогает выбрать условия, обеспечивающие возвращение анода к активному состоянию. Если солевую пассивность можно устранить применением перемешивания (или других факторов, увеличивающих скорость диффузии) или повышением концентрации лиганда в растворе, то пассивность, вызванная появ- [c.142]

Их гидроксиды — твердые бесцветные вещества с высокой температурой плавления. Плавятся они без разложения, легко (кроме LiOH) растворяются в воде, являются сильнейшими щелочами. NaOH и КОН идут для приготовления растворов для щелочных аккумуляторов и электролизных ванн, травильных растворов, на осушку газов, для мыловарения и т. д. Получают их электролизом водных растворов хлоридов на пассивном аноде выделяется хлор, на катоде — водород, а в католите накапливается щелочь. [c.271]

И. П. Ляш,енко установлено [30], что лучшие результаты при осаждении никеля на осажденное в вакууме серебро получаются из электролита, в котором отсутствуют ионы хлора. Для предотвраш,ения самопроизвольного подкнсления электролита вследствие пассивности анодов, последние необходимо подвергать отжигу в продолжение 1—2 часов при температуре красного каоТения. Электролит для очистки периодически окисляют перманганатом калия н фильтруют через активированный уголь. pH корректируют содой. [c.142]

Установлено критическое значение потенциала ОРТА, выше которого пассивность анода нарушается. Скорость наруиения пассивности определяется условиями электролиза концентрацией хлорида и применяемой плотностью тока. [c.81]

Баташев (1950) считает, что наряду с преимущественным растворением металла на выступах здесь происходит также разряд анионов из электролита и оптимальное выравнивание рельефа анода наблюдается при максимально возможном значении потенциала, при котором еще не наступает устойчивая покровная пассивность анода. Эдвардс (1952) считает, что взгляды Эльмора следует дополнить условиями диффузии анионов к поверхности полируемого металла. Однако концентрационные изменения в прианодном слое и связанное с этим образование вязких пленок не являются специфической особенностью только электрополировки, а свойственны многим анодным процессам. [c.389]

Полное пассивирование характерно как для анода, из сплава меди с оловом, так и для чистого олова. Величина предельного тока, при котором наступает полная пассивность анода, незначительно меняется с увеличением содержания в аноде олова, и во всех случаях близка к значениям, соответствующим предельному току для оловянного анода. Это указывает на то, что пассивация бронзовых анодов в станнатноцианистом электролите зависит от наличия в них олова. [c.101]

Теории электролг тического полирования металла, которая могла бы исчерпывающе объяснить механизм процесса, в настоящее время нет. В данном случае можно исходить лишь из предположения, что в основе процесса электролитического полирования лежат явления пассивности анода. Эта пассивность возникает в результате концентрационной поляризации в углублениях поверхности анода с образованием на поверхности анода либо пассивной оболочки твердой соли, либо газовой пленки. И в том и в другом случав имеет место резкое повышение потенциала анода в сторону более электроположительных значений. Надо полагать, что сопротивление слоя электролита, приглыкающего к углубленным участкам поверхности анода, становится значительно более высоким, в то время как плотность тока на углубленных участках анода становится во много раз меньше, чем на соседних выступающих участках. В результате совершается процесс преимущественного растворения микровыступов. Поверхность анода освобождается от неровностей, становясь блестящей, полированной. [c.168]

Считают, что при наличии в никелевом электролите хлор-ио-нов возникающая на аноде пленка, состоящая из N1S04, коагулирует, и потому значительно отдаляется момент наступления пассивности анода. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология