Значение условий возбуждения

Значение условий возбуждения [1 —10] [c.196]

В зависимости от условий возбуждения волны Лэмба могут быть симметричными, когда плоскость, разделяющая слой (пластину) по толщине на две равные части, остается в покое, а остальные смещаются симметрично по отношению к ней, и асимметричными, частным случаем которых являются волны изгиба (рис. 1). На рис. 2 дана зависимость скорости с распространения волн Лэмба от произведения толщины Н металла на частоту УЗК, а также углов а, когда окружающей средой является вода. Подобная диаграмма действительна только для одного определенного материала в сочетании с определенной передающей средой. Кривые щ, о, 1, 51, Й2. 2 на рис. 2 соответствуют различным типам волн (модам). При увеличении рабочей частоты или толщины листа скорости обеих мод и Зд приближаются к скорости релеевской волны с , а всех остальных мод— к скорости сдвиговой волны С(. При некоторых значениях //г величина с может [c.7]

Сопоставив этот результат с полученным в 12 условием возбуждения в первом элементарном процессе, сразу видим их полное совпадение система возбуждается (V > 0), если сдвиг по фазе между дЕ и р по абсолютному значению менее. [c.177]

При условии, что две линии являются гомологическими, небольшие изменения условий возбуждения во время работы не влияют на отношение /1//2 и, следовательно, не сказываются на значении А5 несмотря на то, что 51 и по отдельности могут и измениться. [c.366]

При определении порядка спектра п следует учитывать условия возбуждения изучаемого спектра. Выписывают из таблиц элементы, в спектрах которых могут быть линии с одинаковыми значениями произведения пХ , вводя поправку на возможную погрешность определения длины волны ДЯ .. Из числа этих линий исключают линии тех порядков спектров, которые нельзя наблюдать при выбранных условиях опыта. [c.278]

При искровом анализе растворов с применением двух вращающихся электродов влияние состава пробы ца условия возбуждения не одинаково при различных значениях толщины пленки раствора на электродах. В результате исследования влияния различных элементов с энергией ионизации 3,9—14,5эв в интервале атомных концентраций 0,0001—1,0 е ат/л установлено, что, когда на электродах образуется сравнительно толстая пленка жидкости, практически отсутствует влияние состава, которое по мере уменьшения толщины пленки усиливается. При введении раствора в разряд из капиллярного [c.79]

Понятие гомологичности пары аналитических линий включает ряд конкретных условий близкие значения энергий возбуждения, абсолютных почернений и длины волн отсутствие реабсорбции или близкая реабсорбция одинаковый характер линий (резкий, диффузный) отсутствие наложений. [c.109]

Чувствительным индикатором изменения условий возбуждения линий в плазме дуги яВляется электрическое напряжение V в меж-электродном промежутке [159, 980, 532]. При неизменной величине промежутка значение V зависит от состава плазмы, который непосредственно связан с составом пробы. Для угольной дуги, горящей в атмосфере воздуха, V в зависимости от состава пробы изменяется от 20 до 80 в. Как указывалось выше (см. 4.1.2), изменения У сопровождаются соответствующими изменениями температуры [c.106]

Из выражений (52) и (53) следует, что в этом случае, который в основном и будет рассматриваться в дальнейшем, интенсивность данной спектральной линии определяемого элемента при постоянной концентрации п всех его частиц в плазме зависит от двух параметров источника света — от температуры Т и электронной концентрации Пе. Поэтому для правильной оценки условий возбуждения аналитических линий элементов в дуговом разряде, вообще говоря, нельзя ограничиваться определением только температуры плазмы, но требуется знать также концентрацию электронов, на что справедливо указывалось в последнее время в ряде работ [730, 161, 409, 1246]. Поскольку и Т я Пе зависят от состава плазмы, то они должны быть связаны между собой. Характер этой связи имеет существенное значение для оценки и оптимизации условий возбуждения аналитических спектральных линий. [c.93]

Поскольку параметры плазмы дуги — Т и Пе, общая концентрация п частиц (атомов и ионов) элемента и интенсивность /(г) излучения линии меняются с изменением г, то регистрируемая интегральная интенсивность линии зависит не от какого-то одного значения Г и Ле, а от всего набора значений Т г) и Пе г), характерного для столба данного конкретного дугового разряда. Аналитическое выражение этой зависимости будет весьма сложным для его получения необходимо в каждом конкретном случае точно знать радиальное распределение Т(г) и Пе г). Однако во многих случаях параметры столба дуговой плазмы и, следовательно, условия возбуждения линий можно в первом приближении удовлетворительно описать с помощью некоторых средних , единых для данного конкретного источника, так называемых эффективных значений температуры Тдф, электронной концентрации и радиуса Яэф столба, которые достаточно просто установить экспериментально [244, 980]. [c.101]

Из этих уравнений следует, что параметры плазмы дуги Т и Пе) влияют на интенсивность спектральных линий не только непосредственно через условия возбуждения и ионизации, но и путем изменения общей концентрации частиц атомов и ионов) элемента в результате изменения скорости выноса их из столба дуги под действием осевого электрического поля . В частности, если элемент в заметной степени ионизован, то при дальнейшем росте температуры интенсивность его атомНых линий начнет уменьшаться уже не только вследствие уменьшения концентрации нейтральных атомов, но и из-за уменьшения общей концентрации частиц элемента в плазме. В результате максимум интенсивности атомных линий будет достигаться при более низких (на 300— 500 град) температурах плазмы, чем указано в табл. 8, данные которой получены без учета роли переноса. Значения Гопт для атом- [c.116]

Поскольку большое число определяемых элементов — этб элементы с низким и средним потенциалом ионизации, то для оптимизации условий возбуждения их аналитических линий вещество носителя должно содержать сравнительно легко-ионизуемые элементы. Напомним (см. 4.1—4.3), что введение соответствующих количеств таких элементов в плазму угольной дуги вызывает 1) снижение температуры плазмы 2) увеличение электронной концентрации 3) уменьшение степени ионизации определяемых элементов с низким и средним значением Уи 4) замедление их выноса из столба разряда (увеличение т) 5) более равномерное стабильное пространственное их распределение. В конечном счете увеличивается концентрация этих элементов в столбе дуги, усиливаются аналитические линии и снижаются флуктуации их интенсивностей. Одновременно уменьшается интенсивность фона и его флуктуации Результатом такого оптимизирующего действия носителя в плазме дуги является снижение пределов обнаружения элементов примесей. [c.147]

В некоторых случаях в качестве электродного материала используют и менее известные углеродные модификации. Например, электроды из стекловидного углерода, отличающиеся низкой пористостью (I—3%), высокой жаропрочностью и эрозионной стойкостью, целесообразно использовать при искровом возбуждении спектров сухих остатков растворов, расположенных на торце электрода интенсивность линий ряда элементов возрастает втрое по сравнению с угольными графитизированными электродами при тех же условиях возбуждения [1088]. Рекристаллизованный графит [175], получаемый методом горячего прессования, интересен тем, что обладает равномерной и плотной структурой (графита) с высокой степенью ориентации (упорядочения) кристаллов. Пирографит является практически беспористым материалом с высокой анизотропией свойств. Теплопроводность пирографита в направлении, параллельном осажденному слою, превыщает соответствующее значение для меди [более 3,7 вт [см-град)], а в перпендикулярном направлении (к подложке) он мало теплопроводен [0,012— вт см-град)] [830]. Угольные электроды с покрытием из пиролитического графита обеспечивают равномерное и быстрое испарение пробы с электродной поверхности. Дуга постоянного тока между двумя электродами такого вида горит весьма устойчиво, что способствует повышению воспроизводимости определений [1284]. [c.347]

При разработке новых методов анализа обычно приходится затрачивать большие усилия на согласование результатов анализа с данными ранее применявшихся классических химических методов анализа. Например, для согласования результатов эмиссионного спектрального анализа с данными химического анализа часто приходится прибегать к таким мероприятиям, как изготовление вторичных внутренних эталонов, выбор специальных условий возбуждения, параллельное смещение графиков для различных по составу проб, излом прямолинейных графиков и пр. Возможно, что здесь иногда усилия опять-таки сводятся к поднятию значения коэффициента корреляции до величины, близкой к единице. Этим обстоятельством во многих случаях можно объяснить то, что расхождения в результатах анализов, выполненных в одной лаборатории принципиально разными методами, оказываются часто меньшими, чем расхождения в результатах анализов, полученных для одного и того же метода в разных лабораториях. [c.60]

Согласно классификации ошибок, под правильностью анализа следует понимать отклонение среднего результата определений от действительного содержания элемента в пробе. Величина такого отклонения зависит в основном от систематических ошибок, например от несоответствия состава проб и эталонов. Под точностью результатов донимают рассеяние (повторяемость) результатов относительно их среднего значения при многократном анализе одного и того же образца. В этом случае действуют случайные ошибки нестабильность условий возбуждения спектра и регистрации интенсивности спектральных линий, погрешность построения градуировочного графика и т. д. Такие ошибки связаны со случайными причинами, помехами, несовершенством приборов. Эти ошибки нельзя исключить при измерениях, но влияние их на результаты анализа может быть уменьшено при использовании метода теории ошибок. [c.194]

С практической точки зрения при определении условий возбуждения следует рассматривать только параметры, относящиеся к группе 1. Они должны соответствовать оптимальным значениям для данной аналитической задачи. Группа 2 включает параметры, воздействующие непосредственно на интенсивность линий, например характеристики плазмы (температура, плотность частиц, ионная и электронная концентрации и др.) (разд. 2.2 в [1]). В группе 1 параметрами, определяющими условия возбуждения и имеющими практическое значение, являются электрические параметры возбуждения, геометрия аналитического промежутка и др. [c.193]

Отношение интенсивностей линий аналитической пары определяется не только вышеупомянутыми эффектами. Все те факторы, которые влияют на эмиссию паров, также играют роль, поскольку они воздействуют на возбуждение элементов х и г. Так, температура паров посторонних элементов, входящих в плазму во время возбуждения, изменяется, что приводит к изменению во времени условий возбуждения в плазме. Кроме того, если, например, линия X или г подвержена самопоглощению, то играет роль также плотность холодных паров, окружающих излучающую плазму. Этот фактор также меняется во времени и поэтому влияет на значение ЛУ. Характерный пример такого влияния показан [c.200]

Влияние третьего элемента может проявляться двояко. Во-первых, он воздействует на процесс испарения, т. е. на поступление в плазму элементов х и г, причем иногда в разной степени. Во-вторых, он может изменять условия возбуждения в плазме и, таким образом, значения интенсивностей /х, 1г или обеих сразу (разд. 2.2.9 в Па]). [c.218]

Знание пространственного распределения излучения может оказаться важным также при искровом возбуждении. Из-за высокой температуры искры большое аналитическое значение имеет особо ионный характер условий возбуждения, которые реализуются в зонах около [c.269]

Предположим, что концентрация одного из компонентов постепенно уменьшается. В то же время состав материала по другим компонентам остается постоянным. Если условия возбуждения неизменны, то интенсивность линий элемента х, концентрация которого уменьшается, будет постепенно снижаться по отношению к интенсивности элемента г, концентрация которого сохраняется постоянной. Таким образом, для каждой пары линий хи г, х , Гч и т. д. будет такая концентрация Си Сг и т. д., при которой интенсивности линий в каждой паре оказываются одинаковыми (рис. 5.17). Обычно в качестве элемента г выбирают главный компонент основного материала, поскольку, особенно если этот элемент обладает развитым спектром, такой выбор обеспечивает большое число пар линий х, г. Если пары линий выбраны удачно, то существует целый ряд значений концентраций, при которых линии этих пар имеют одинаковые почернения. Герлах [1] назвал такие пары линий гомологическими парами линий, а значения концентраций, соответствующие им, — гомологическими концентрациями. [c.48]

Чтобы понять теоретические принципы метода равных почернений, рассмотрим следующее. Выделим пары аналитических линий х, г, Х2, г, хз, г в которые входят различные линии xi, Х2, хз. .. элемента х и одна линия г внутреннего стандарта (элемента сравнения). Аналитические прямые линии Ig , AYx,r, относящиеся к этим парам, параллельны друг другу (рис. 5.19, а) при условии, что выбор линий, условия возбуждения и пределы концентраций удовлетворяют известным требованиям. Аналитические прямые линии пересекают ось абсцисс в точках, соответствующих значениям гомологических концентраций i, Сг, Сз. ... В параллельности аналитических прямых линий можно убедиться из соотношения [c.52]

Случайными называются такие ошибки, которые ведут к отклонению результатов анализов в обе стороны от истинного значения. При этом отклонения в какую-либо сторону не являются обычно преобладающими. Причин таких ошибок спектральном анализе много, например неоднородность проб, вариации в условиях возбуждения, неоднородность фотографических пластинок и т. д. Если исключить систематические ошибки, то точность в спектральном анализе в основном оценивается с учетом неизбежных случайных ошибок. Оценка величины этих ошибок производится, как и при измерении любой физической величины, на основании математической теории ошибок. [c.153]

Были измерены температура электронов Т , температура атомов Га и концентрация электронов Пе и их распределение по радиусу струи в плазме без щелочного и со щелочным элементами. Температуру электронов измеряли по относительным интенсивностям линий Zn [175], а температуру атомов — по полосам ОН серии 4Q—15Q [176]. Концентрацию электронов Пе в радиальных зонах струи оценивали путем измерения уширения линии лития [177]. Ввиду того, что обратная дисперсия спектрографа ИСП-30 в области линии лития составляет 4,2 ям/мм, в результаты определения уширения линии лития вносили поправку на аппаратурную функцию. Поправку находили из разницы значений ширины линии, полученной в условиях возбуждения спектров, подобных условиям в работе [177] на спектрографе ИСП-30. [c.58]

В табл. 2 приведены такие данные для интенсивностей линий гелия (искровой и дуговой), хлора и некоторых примесных элементов. Достаточное постоянство интенсивностей линий гелия свидетельствует о стабильности условий возбуждения сравнительно небольшие значения для хлора и примесей говорят о стабильности условий хлорирования. [c.149]

Опыт 12 дал более эффективное значение по сравнению с другими реализованными опытами. За оптимальные условия возбуждения предлагаемого метода были взяты условия опыта 12. [c.167]

Были выбраны в основном элементы с высокими потенциалами ионизации, не оказывающие заметного влияния на условия возбуждения в дуге (кроме Na). Окислы этих элементов, в пересчете на металл, смешивали с угольным порошком и кварцем и помещали в анод размером 3x4 мм. В катод (2 X10 мм) набивался чистый угольный порошок. Нами проведена статистическая обработка результатов измерений, показавшая высокий коэффициент корреляции г = 0,89 между потерями на излучение и суммой по состояниям атомов Z. Значения Z брались из работы [3L Как видно из рис. 3, потери на излучение плазмы растут с увеличением суммы по состояниям влияющего элемента, что, по-видимому, обусловливает наблюдаемое на практике снижение интенсивности линий в спектре в присутствии больших количеств элементов с много линейчатым спектром, [c.88]

Если теперь обратиться к факторам, определяющим абсолютную чувствительность анализа различных элементов, то здесь также следует различать между условиями поступления данного элемента или соединения в источник и условиями возбуждения его атомов. С точки зрения условий возбуждения преимуществом обладают, как мы видели, элементы с низкими значениями резонансного потенциала. Мы приводим в табл. XII примерные значения чувствительности определения некоторых элементов и значения энергий резонансных уровней соответствующих атомов. Как видно из таблицы, в общем наблюдается хороший параллелизм между чувствительностью определений и значениями Е ез-Отдельные отступления, конечно, всегда могут быть в ряде случаев они, повидимому, объясняются ненадежностью экспериментальных данных, в ряде же случаев — особенностями в строении спектра (Ре, V, Мп, Т1 и др.), обусловливающими малые значения вероятностей переходов соответствующих линий. [c.161]

Величины энергий возбуждения Е н потенциалов ионизации V,- гомологической пары должны быть равны или очень близки. В случае использования источников света, в которых есть ЛТР, это условие вытекает из отношения интенсивностей для частиц, находянщхся в термическом равновесии. Действительно, для пары атомных линий с энергиями возбуждения i и Е отношение интенсивностей / и о пропорционально ехр—(fi—E2)lkT. Отношение интенсивностей ilh при близких значениях энергии возбуждения мало зависит от изменения температуры источника, так как значение экспоненты при Е Е очень близко к единице и небольшие вариации температуры мало на него влияют. Очевидно, такие же рассуждения можно провести и в том случае, если Е и Е 2 представляют собой сумму потенциалов ионизации и энергий возбуждения, а / и /2 — интенсивности линий в спектре ионов. [c.94]

В нижней части рис. 103 построены энюры стоячих волн бр и би для третьей гармоники. Относительно ири-веденных эпюр можно провести точно такие же рассуждения, которые показывают, что для третьей гармоники существует три участка, внутри которых обеспечиваются условия возбуждения, и два участка, где этих условий пет. Интервалы значений х, внутри которых должен находиться фронт пламени, чтобы появилась возможность возбуждения акустических колебаний, обозначены на рис. 103 через Ах. [c.451]

Для резонансных интегралов между соседними атомами углерода использовались их эмпирические значения, что приводит к удовлетворительному согласию вычисленного и экспериментального значений энергии возбуждения для самой длинноволновой полосы в спектре мономеров. Для остальных резонансных интегралов предполагалась их пропорциональность соответствующим интегралам перекрывания т. е. i =KijSl . Были произведены расчеты теоретических значений резонансных интегралов модифицированным методом Мулликена [6] для л- и ст-ориентации 2/)-атомных орбит в простой модели нарациклофанов. Оказалось, что для межатомных расстояний, встречающихся в наших расчетах, вычисленные таким способом значения резонансных интегралов дают практически одинаковые величины константы пропорциональности Kij для любой ориентации 2/)-атомных орбит. Поэтому мы приняли, что для всех выполняется условие Ргз = КЗц. Константа К была определена при помощи эмпирического значения р = — 2,388 эв для бензола. Интегралы нере- [c.47]

Например, при определенных значениях энергии возбуждения из образовавшегося ядра могут испариться , несколько нейтронов. Каждый нейтрон 5шоспт часть энергии возбуждения — примерно 10—12 Мэв. Для охлаждения и относительной стабилизации ядра обычно необходим вылет 1—5 нейтронов. Кривая зависимости выхода ядер нового изотопа (или нового элемента) от энергии налетающих ионов имеет вид колоколообразной кривой ее вершина соответствует энергии наибольшего выхода ядер, а ширина колокола па половине высоты составляет 10—12 Мэв. Эта кривая называется кривой выхода изучение ее формы дает достаточно оснований для распознания изотопа. Для проверки применяют так называемые перекрестные облучения, цель которых показать, что исследуемый изотоп появляется только в одной определенной комбинации мишень — частица, при определенной энергии бомбардирующих ионов. Если же условия оныта меняются (замена мишени пли частицы, изменение энергии жонов), то этот изотоп не должен регистрироваться. [c.460]

К заключению о важном значении диффузии радикалов в распространении пламени приходят также Гейдон и Муур [656] в результате исследования условий возбуждения радикалов С2, СН и НСО в так называемом предпламенном свечении пропано-кислородных и пропано-воздушных смесей. [c.617]

Коэффициенты а я Ь, входящие в формулы (240) и (240а), зависят от многих параметров и могут менять свои значения при переходе от одного сорта сплава к другому, при изменении условий возбуждения спектра, при изменении характера поверхности и формы электродов и т. д. [c.240]

Близость химических свойств гафния и циркония и их соединений исключает применение методов с использованием явления фракционного испарения. Поэтому определение гафния приходится проводить всегда на фоне многолинейчатого спектра циркония при непосредственном возбуждении спектров в дуге или искре. Для достижения высокой чувствительности и точности определения гафния в цирконии имеет значение правильный выбор аналитических линий, условий возбуждения и регистрации спектров. Как правило, высокая концентрационная чувствительность определения гафния достигается при работе на спектрографах с большой линейной дис-nejp nen и высокой разрешающей силой. Приемы введения пробы в разряд и возбуждения спектров могут быть самыми разнообразными. [c.183]

Значения Тэф и Пв , полученные с помощью перечисленных выше пар лииий цинка и магния (а также подходящих пар линий других сравнительно трудноионизуемых элементов), правильно характеризуют условия возбуждения в дуге спектральных линий с энергией возбуждения е>4 эв, принадлежащих определяемым элементам с потенциалом ионизаций Fi >5 эв. Правильные характеристики условий возбуждения легковозбудимых аналитических атомных линий легкоионизуемых элементов, которые излучаются в периферийных радиальных зонах столба разряда могут быть получены только установя ием Таф и пьф с помощью соответствующих линий, принадлежащих легкоионизуемым Элементам. [c.104]

Исследования показали, что молекула P2H I может обеспечить высокие значения ПЭАР уже при сравнительно умеренных значениях потока энергии Ф = 4- 10 Дж/см . Выход диссоциации целевой изотопной компоненты 1 Ср2НС1 составляет (в зависимости от условий возбуждения) /З13 = [c.463]

Существует тесная связь между необходимым периодом обыскривания, методом анализа и параметрами возбуждения. Обычно, чем выше энергия возбуждения источника излучения, т. е. чем ниже индуктивность в колебательном контуре, тем короче должен быть период обыскривания. Кроме того, при прочих одинаковых условиях возбуждения с уменьшением поверхности электродов, обрабатываемой разрядом, сокращается необходимый период предварительного обыскривания. Оба этих явления обусловлены тем, что для эффекта обыскривания важна плотность энергии возбуждения, приходящаяся на единицу поверхности обыскривае-мой пробы. Поэтому эффект обыскривания усиливается с увеличением плотности энергии, в результате чего сокращается время, необходимое для достижения определенного состояния поверхности пробы. Успешно применяемый на практике способ состоит в определении по значениям АУ, измеренным при неоднократном обыскривании, периода возбуждения, для которого АУ, а точнее, значения найденных концентраций, наиболее воспроизводимы. [c.201]

В методике анализа первым этапом является тщательное построение основной аналитической кривой (первичной аналитической кривой). Для этого путем многократных параллельных измерений на стандартных образцах, соответствующих по своему типу данной аналитической задаче, определяют величины ДУ для каждого значения концентрации с. При этом строго постоянными поддерживают все экспериментальные условия (возбуждение, оптические условия и т. д.). Под параллельным измерением здесь понимается полное параллельное измерение. Например, в случае металлических сплавов параллельное измерение всегда выполняется на свежеподготовленном месте поверхности анализируемого образца. Из параллельных результатов отбрасывают два наиболее расходящихся между собой и из оставшихся вычисляют ДУ. Наконец, с использованием пар величин Ig , ДУ строят первичный градуировочный график. Поскольку в визуальном методе спектрального ана- [c.301]

Величина продолжительности жизни возбуждённых состояний различна для различных элементов и различных уровней в пределах одного элемента величина зависит ещё от нижнего уровня, на который осуществляется переход. Как так и значение не зависят при этом от условий возбуждения атомов и являются, таким образом, атомными константами. По порядку величины т для больнганства лини равно сек, а А, Таблица 1. [c.39]

Существенным условием получения стабильных и воспроизводимых условий возбуждения спектра при работе с пламенем является поддержание постоянства давления воздуха и газа, питающих пламя. Этим обеспечивается постоянство состава сгорающей смеси и постоянство скорости её подачи. При работе с ацетиленом последний берётся непосредственно из специальных баллонов через редуктор давление его регулируется по водяному манометру. Воздух подаётся небольшим компрессором. На пути между компрессором и распылителем ставится балластный баллон давление воздуха отмечается по ртутному манометру. Значение наивыгоднейших давлений воздуха и питающего пламя газа зависит от конструкции и размеров горелки и распылителя. При работе с ацетиленом давление последнего обычно лежит между 300 и 500 мм, а давление воздуха-— между 2 и 3 атм. Подбор наивыгоднейши> значений давлений ацетилена и воздуха произво дится эмпирически. Кри терием здесь является с одной стороны, спокой ное и устойчивое горение пламени, с друго стороны, малая чувствительность интенсивно сти линий к небольшим вариациям в давле НИИ газа и воздуха. В качестве иллюстраци [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология