Пассивирующий на разных металлах

Причину различия в величинах металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появление на поверхности растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических ионов и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем заметнее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединений и каталитических ядов, некоторые посторонние ионы, не участвующие непосредственно в электродной реакции, и другие вещества. Особое положение металлов железной группы, в частности их высокое металлическое перенапряжение, объясняется с этой точки зрения тем, что они в большей мере, чем другие металлы, склонны к пассивированию (Самарцев, Горбунова, Баграмян). [c.439]

На скорость образования карбонилов из металлического кобальта большое влияние оказывает чистота металла и величина его поверхности, так как реакция протекает на границе твердой и газообразной фаз. Примеси в металле и газе (окиси углерода) могут оказывать разное влияние. Так, в присутствии легкоплавких металлов (свинца, олова, цинка) заметно ухудшается образование карбонилов кобальта. Подобное влияние оказывают примеси кислорода, двуокиси углерода и воды в окиси углерода (пассивируют поверхность металла). Наличие же сернистых соеди- [c.38]

Не только железо, но и некоторые другие металлы могут находиться в пассивном состоянии (например хром, никель, кобальт, молибден, алюминий, тантал, ниобий, вольфрам). Легкость пассивирования и устойчивость пассивного состояния у разных металлов может быть весьма различной. Можно подобрать условия, в которых почти любой металл будет переходить в более или менее пассивное состояние. Наиболее легко пассивируются хром, молибден, алюминий, никель, железо. [c.175]

Различные ингибиторы действуют разными способами либо, адсорбируясь на поверхности металла, они сильно влияют на электродные процессы локальных элементов, тормозя их дальнейшее действие либо же вследствие своего окисляющего воздействия образуют на поверхности металла плотную, хорошо защищающую его окисную пленку. К ингибиторам принадлежат и уже известные нам пассивирующие вещества (хроматы, фосфаты, сурик и т. д.). [c.299]

Алюминий в больших масштабах получают из боксита. Последний очищают растворением в гидроокиси натрия и переосаждением под действием двуокиси углерода. Затем при 800—1000 окись алюминия растворяют в расплавленном криолите и плав подвергают электролизу. Алюминий — твердый, прочный металл серебристого цвета. Несмотря на высокую электроположительность, он очень устойчив к коррозии вследствие образования прочной пленки окиси на поверхности. Способность толстой окисной пленки определенной пористости задерживать частички красителя часто используют для анодирования алюминия. Алюминий растворим в разбавленных растворах минеральных кислот, но пассивируется концентрированным раствором азотной кислоты. Если механическим воздействием или амальгамированием снять предохраняющее действие окисной пленки, то алюминий энергично реагирует даже с водой. Металл реагирует при обычных условиях с горячим раствором щелочей, галогенами и разными неметаллами. Высокочистый алюминий совершенно пассивен к действию кислот, но способен реагировать с соляной кислотой, содержащей следы хлорида меди(1), или будучи в контакте с платиной во время растворения должно быть введено немного Н2О.2. [c.283]

В таблице 35 приводим некоторые критические плотности пассивирующих токов для различных металлов в разных средах [c.176]

Можно получать чешуйчатые осадки. Для этого существуют разные приемы а) попеременное осаждение двух металлов тонкими слоями с последующим растворением одного из них для лучшего расслаивания каждый слой пассивируют анодно или погружением в соответствующих растворах применяют высокие плотности тока, концентрации и температуры толщину чешуек получают в 10 —10 жж б) введение некоторых добавок, что способствует получению слоистых осадков типа слюды, например, тиомочевина— используется для получения никелевых и кобальтовых чешуек покрытие катода маслом позволяет получать сплошные частицы меди толщиной порядка 10 мм хорошо действуют окисленные масла. [c.320]

Продукты коррозии могут находиться в любом агрегатном состоянии и по-разному влияют на кинетику коррозионного процесса. Если они остаются на поверхности металла в виде сплошных непроницаемых тонких пленок, то затрудняют дальнейшее окисление, а в некоторых случаях полностью защищают металл от действия соприкасающейся с ним агрессивной среды. Такие пленки называются защитными металл, покрытый ими, находится в пассивном состоянии, поэтому они называются также пассивирующими. [c.7]

Наличие окисных пленок на поверхности восстановителя. Окисные пленки, практически имеющиеся на всех металлах, с разной скоростью растворяются в слабокислых растворах солей. В конечном итоге они не влияют на нормальное течение реакций, за исключением окисных пленок на алюминии в пассивирующих растворах, например в присутствии нитрат- и нитрит-ионов. [c.64]

Причину различия в значениях металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было бы искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появле иен на поверхностн растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических иоиов, и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем замегпее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединет1ий и каталитичес- [c.468]

Известно, что металл, погруженный в электролит и включенный в электрическую цепь в качестве анода, может вести себя по-разному он либо растворяется с образованием растворимых соединений, либо пассивируется. В последнем случае электродный потенциал быстро возрастает и начинается разряд ионов гидроксила. [c.367]

Уже со времен Фарадея представлениями о невидимой окисной пленке на обработанном концентрированной азотной кислотой железе объясняли явление его пассивности. Так как присутствие этой невидимой пленки не могло быть констатировано прямыми методами, то предположение о ней долго сохраняло гипотетический характер. Это обстоятельство позволило ряду исследователей в разные периоды (с 1900 по 1921 г.) объяснять пассивное состояние металлов при помощи различных предположений, исключающих существование невидимой пассивирующей пленки окислов. [c.21]

С законами электрохимической кинетики. Затем величина тока быстро уменьшается. При переходе к более высокому значению потенциала, т. е. с увеличением разности потенциалов между металлом и объемом раствора, пассивирующий слой в результате миграции через него ионов Ре + сохраняет тенденцию к утолщению до тех пор, пока напряженность поля и плотность ионного тока не придут к тем же значениям, которые они имели при предыдущей более низкой разности потенциалов металл-раствор. Установившаяся величина тока при разных потенциалах в отдельных случаях совпадает, в других несколько отличается, но в широком интервале потенциалов сохраняет очень небольшую величину. Характер полученных зависимостей г=/(т) указывает на пассивное состояние стали. [c.22]

Из уравнения (13) следует, что для двух металлов с различной склонностью к пассивированию затруднение разряда ионов в случае более пассивирующего металла будет больше. Очевидно, что природа и состояние поверхности электрода будут разные при совместном и раздельном восстановлении ионов металла, что, естественно, будет влиять на скорость электродного процесса. [c.14]

Опубликовано большое число методов,, особенно в патентной литературе, по различным видам обработки поверхностей металлов окислителями, например перекисью водорода или другими перекисными соединениями. Эта обработка может преследовать самые различные цели, иапример 1) осаждение некоторых соединений или сохранение известных веществ в растворе, как описано выше 2) образование окисной пленки на поверхности 3) освобождение поверхности металла от нежелательных или специфических компонентов 4) растворение металла с поверхности и удаление его. Опубликованные методы получения окисных пленок являются обычно весьма специфическими, и выбор их сильно зависит от намеченной цели как правило, они заключаются в многократных окунаниях материала в две или большее число ванн разного состава, одна из которых содержит окислитель. Образующаяся таким образом окисная пленка может улучшить внешний вид металлического изделия, способствовать возникновению более устойчивого покрытия, пассивировать поверхность. металла, сообщая ей большую инертность, или давать какой-либо другой эффект (например, в производстве селеновых или купрокс-ных выпрямителей). [c.495]

Причину различия в величинах металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было бы искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появление на поверхности растущего осадка посторонних веществ-затрудняет и разряд металлических ионов, и их внедрение в кристаллическую реш етку. Этот тормозящий эффект должен быть тем заметнее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединений и каталитических ядов, некоторые посторонние ионы, не участвующие непосредственно в электродной реакции, и другие вещества. Особое положение металлов железной группы, в частности их выЬокое металлическое перенапряжение, объясняется с этой точки зрения тем, что они. в большей мере, чем другие металлы, склонны к пассивированию. Однако и этот фактор не является, по-видимому, решающим и не обусловливает порядка расположения металлов по величине их перенапряжения. Даже после самой тщательной очистки растворов от примесей и удаления из них кислорода разница в величине металлического перенапряжения между инертными и нормальными металлами остается большой. Точйо так же свинец, который пассивируется несравненно легче, чем цинк, выделяется при более низком перенапряжении. [c.497]

С о л и-п а с с и в а т о р ы, способствующие образованию защитной пленки на поверхности металлов. К таким солям относятся К2СГ2О7 КСгО КМПО4 и т. п. Однако нужно принять во внимание, что действие солей на разные металлы может быть различным. Так, например, в присутствии карбонатов пассивируются свинец и цинк, в присутствии сульфата пассивируется свинец, в присутствии фторидов — магний и т. Д- [c.58]

Роль химизма при адсорбции кислорода па металлах может быть проиллюстрирована как весьма различной способпостью разных металлов к пассивации, так и действием воды на этот процесс как подробнее изложим ниже, для создания пассивирующего слоя кислорода на железе, находящегося в растворе пли в газовой фазе, требуется различное количество кислорода адсорбция паров воды на железе, запассивированиом в газовой фазе, изменяет электрическую стру>—уру адсорбционного окисного слоя. [c.131]

Опишем кратко некоторые, чаш,е всего отмечаемые проявления состояния пассивности. 1 Не только железо, но и некоторые другие металлы (например, хром, никель, кобальт, молибден, алюминий, тантал, ниобий, вольфрам, титан) могут находиться в пассивном состоянии. Легкость пассивирования и устойчивость пассивного состояния у разных металлов весьма различна. Можно подобрать условия, в которых почти любой металл будет переходить в более или менее пассивное состояние. Из наиболее легко пассивирующихся металлов назовем хром, молибден, алюминий, никель, железо, титан, тантал, ниобий. [c.291]

Факторы, влияющие на точечную коррозию. Природа металла. Отдельные металлы и сплавы в разной степени проявляют склонность к точечной коррозии. Более других подвержены точечной коррозии пассивные металлы и сплавы. В растворах хлоридов наибольшую стойкость обнаруживают тантал, титан, хром, цирконий и их сплавы весьма склонны к питтингообра--зованпю в этой среде высоколегированные хромистые и хромоникелевые сплавы. Склонность к точечной коррозии ие всегда одинакова, она зависит от химического состава стали. Чем выше в стали содержание хрома, никеля и молибдена и чем меньше углерода, тем больше ее сопротивляемость точечной коррозии. Коррозионностойкие стали тем меньше подвержены пит-тингу, чем однороднее их структура, в которой должны отсутствовать включения карбидов и других вторичных фаз, а также неметаллические фракции, в частности окислы и сульфиды, уменьшающие стабильность пассивного состояния и облегчающие разрушение пассивирующей пленки ионами хлора. Некоторые виды термообработки, приводящие к улучшению однородности стали, благоприятно сказываются на ее сопротивляемости точечной коррозии. [c.443]

Антиокислители комбинированного действия, способные взаимодействовать с алкильными и пероксидными радикалами и пассивирующие каталитическое действие металла. Это соединения с разными функциональными группами (например, с сульфидной, реагирующей с ROOH, и фенольной, обрывающей цепи по реакции с ROO ) или с одной группой, способной реагировать с R и ROO- (метиленхинон, антрацен) или антиокислители, образующие при окислении продукты, которые тормозят окисление по другому механизму. [c.356]

Скорость А. р. зависит от электродаюго потенциала металла. Для разных состояний металла эта зависимость неодинакова. При А. р. металла в активном состоянии (когда на нем отсутствуют пассивирующие слои, см. Пассивность металла) и возрастает при сдвиге потенциала в положит, направлении в соответствии с законами электрохимической кинетики. А. р. металлов, способных образовыэать катионы [c.48]

Как видно, все сплавы титана, содержащие платину от 0,29 до 0,54%, пассивируются с самого начала испытаний. Сплавы с меньшей концентрацией платины (от 0,03 до 0,064%) пассивируются также достаточно быстро. При еще меньшей концентрации платины (0,01—0,019 %) сплавы остаются активными в течение некоторого периода времени (4—12час.). Во время активного растворения поверхностная концентрация платины увеличивается вследствие коррозии основного металла до тех пор, пока соотношение анодных и катодных участков не станет благоприятным для пассивации титана. После этого даже такое минимальное содержание платины в титане вызывает переходе пассивное состояние. О повышении поверхностной концентрации катодной добавки в процессе коррозии свидетельствуют поляризационные кривые титана [135] и хрома [144], легированных платиной, снятые в разных условиях. Анодная кривая [c.88]

Химики специально изучили действие серной кислоты на чистую платину при разных условиях. Оказалось, что 1 кг горячей 94%-ной кислоты может растворить до 1 г металла, а 1кг 99%-ной кислоты-уже 9 г. Выяснилось также, что большое значение имеют примеси не только в металле, но и в самой кислоте. Даже воздух может способствовать реакции, ускоряя ее в десятки раз. Увеличивают агрессивность серной кислоты также избыток 8О3, Н2О2, нитрозные газы и даже сульфаты металлов. Например, по данным М. Де-лепина, 1 дм платиновой фольги теряет за 1 ч до 50 мг металла, если опустить фольгу в горячую смесь из 50 г концентрированной Н2804. и 10 г К2804. Еиш содержание сульфата калия увеличить до 20 г, то потеря платины в тех же условиях достигнет 130 мг, а для драгоценного металла это уже большая величина. В то же время присутствие в кислоте такого сильного окислителя, как перманганат калия, пассивирует платину. [c.92]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Пассивирующее действие адсорбции. Покрытие поверхности адсорбционной пленкой замедляет разные поверхностые процессы, т. е. пассивирует поверхность. Например адсорбция незначительных количеств разных красок кристаллами Ка504 задерживает их рост в пересыщенном растворе (Марк, 1910). Скорость растворения кристаллов в воде или металлов в кислотах также сильно падает при адсорбции. На этом например основано применение присадок при снятии окалины с железной проволоки обработкой в серной кислоте. Эти присадки, представляющие собой поверхностно активные вешества (жидкость Фогеля и другие смеси фенолов, получающиеся при обработке каменноугольного масла), задерживают растворение железа в кислоте. Скорость испарения также уменьшается при покрытии испаряющейся поверхности адсорбционной пленкой. Это показали Пупко и Проскурин (1933) для ртути, на которой адсорбированы олеиновая кислота или триолеин. [c.371]

Металлы разных групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева ведут себя по-разному. Самыми неустойчивыми в коррозионном отношении являются металлы главной подгруппы I и II групп — щелочные и щелочноземельные. Металлы побочной подгруппы I группы (Ag, Ли) и VIII группы (Оз, 1г, Р1) представляют противоположный полюс, это наиболее коррозионностойкие металлы. Металлы других групп занимают промежуточное положение между ними. Большинство из них, в том числе такие технически важные металлы, как А1, Сг, Ре, Со, N1, способны пассивироваться и тем самым оказывать заметное сопротивление воздействию различных сред. На рис. 5.8 показано поведение различных металлов в растворах в зависимости от их pH (от О до 14). Отчетливо выделяются 5 групп в отношении коррозионной стойкости. [c.160]

Изучение коррозии стали в водных вытяжках хроматных пигментов [1, 2] показало, что скорость коррозии сильно зависит от растворимости испытуемого пигмента (табл. 1). В водных вытяжках хроматов магния, кальция, калия-бария и цинка в течение 6 месяцев коррозии вообще не наблюдалось. Небольшая коррозия имеет место в водных вытяжках хромата бария и тетраоксихро-мата цинка. Как и следовало ожидать, различие в поведении стали в водных вытяжках различных пигментов зависит от концентрации пассивирующего агента, который вымы-ваегся из пигмента в разных количествах в соответствии с их растворимостью меньше концентрация в водной вытяжке, тем больше скорость растворения металла. [c.23]