Деструкция полиоксадиазолов

Разрзгшение полимерной цепи начинается при температурах выше 425° С. В процессе термостарения полиоксадиазолов выделяются азот, кислород, окись и двуокись з глерода, а также следы водорода и дициана. Последние появляются при температуре 450° С и выше. Низкомолекулярные продукты состоят преимущественно из динитрилов кислот, применявшихся,в качестве исходных веществ. В несколько меньших количествах в них присутствуют олигомерные соединения, а в некоторых случаях и дигидразиды фталевых кислот. Остаток после деструкции представляет собой неплавкую темную массу, нерастворимую в органических растворителях, и является трехмерным скелетом, включающим конденсированные ароматические кольца. Спектр ЭПР остатка характеризуется узкой сйнглетной линией, причем концентрация радикалов в нем достигает 10 — [c.220]

Вопросы термической устойчивости полиоксадиазолов рассмотрены также в работе 1 . Методом масс-спектрометрии авторы изучали термическую деструкцию поли-(черед.-л, га-фепилен) -1, [c.221]

Термостойкость. Термостойкость поли-1,3,4-оксадиазолов примерно на 150° выше, чем поли-1,2,4-оксадиазолов. Расчет я-элек-тронных систем незамещенных 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольных циклов показывает, что 1,3,4-оксадиазол значительно более стабилен [137]. Отмечается [194], что 1,3,4-оксадиазольный цикл по спектральным характеристикам и распределению электронной плотности эквивалентен м-фениленовой структуре. При пиролизе поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе, в инертной атмосфере и в вакууме получаются близкие результаты. Температуры начала разложения полиоксадиазолов приведены в табл. 6.10. Самой высокой термостойкостью обладают полимеры, в которых оксадиазольные циклы связаны карбоциклическими ароматическими циклами. Деструкция таких полимеров начинается выше 450 °С (№ 34—42, рис. 6.11). До 100°С наблюдается незначительная потеря массы, которая связана с удалением сорбированной влаги. В температурной области 100— 450 °С потери массы не происходит. Выше 450 °С в инертной атмосфере и на воздухе наблюдается быстрая деструкция полимеров, [c.544]

По стойкости к термоокислительной деструкции политиадиазолы близки к аналогичным полиоксадиазолам. Ароматические политиадиазолы разлагаются на воздухе примерно при 450°С, алифатические и ароматическо-алифатические при 380 °С. Скорость деструкции максимальна в интервале температур 400—600 С остаток после деструкции до 700 °С составляет около 50 %. Ароматические политиадиазолы растворяются только в сильных кислотах, таких, как серная и метансульфокислота (в которой растворяются [c.551]

Те рмостабильность лестничных или блок-лестничных волокон, вопреки ожиданиям и, несмотря на очень высокие темпе ратуры начала термоокислительной деструкции, оказалась ненамного выше термостабильности волокон из полиоксадиазолов (рис. 4.42 и 4.43), в особенности при температурах, превышающих 300 °С. [c.170]

При деструкции полибензимидазолов в присутствии кислорода кинетические кривые потери массы, поглощения кислорода и выделения СО и СОг имеют 5-образную форму [104]. Данные о выходе окислов углерода при деструкции ОВП на основе бензидина приведены в табл. 41 [104, 126]. Они свидетельствуют об окислительном распаде ароматических ядер. Сходные результаты получены при исследовании широкого круга ОВП, включающего также полиимиды, полибензоксазолы, полиоксадиазолы и пирроны — пр-лигетероарилены с кислотной компонентой изофталидного или пиромеллитового типа и аминной компонентой бензидинового типа или с О- и ЗОг-шарнирами [104]. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология